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模块三 烃化反应技术习题及答案 简答题 常用的烃化剂有哪些？进行甲基化及乙基化时，应选择那些烃化剂？引入较大烃基时应选择那些烃化剂？ 什么叫相转移催化反应？其原理是什么？采用相转移催化技术有什么优点？ 什么是Williamson合成？影响因素有哪些？ 什么是羟乙基化反应？在药物合成中有何意义？ 氮原子上的烃化有何意义？ 什么是F-C反应？ 什么是Blanc反应？有何意义？ 影响相转移催化反应的主要因素有哪些？ 二、完成下列反应 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 习题答案 一、简答题 卤代烃、酯类、环氧乙烷类；常用的加计划及乙基化试剂是硫酸二甲酯和硫酸二乙酯；引入较大烃基时可选择芳磺酸酯烃化剂。 2．使用相转移催化剂（季铵盐或季磷盐）使一种反应物由一相转移到另一相，促使一个可溶于有机溶剂的底物和一个不溶于此溶剂的离子型试剂两者之间发生反应，称为相转移催化反应。 原理是催化剂在两相之间不断来回运输，把反应物从一相转移到另一相（通常以离子对的形式），使原来分别处于两相的反应物能够频繁地碰撞而发生反应。 优点：非均相反应由于反应物处于不同的相中，所以这类反应速度慢、效率低、反应不完全。解决办法是选用非质子性溶剂，但又存在价格昂贵、不易回收及后处理麻烦。使用相转移催化剂可节约昂贵的非质子极性溶剂，可用碱金属氢氧化物水溶液代替醇盐、氨基钠、氢化钠及金属钠等，反应快，条件温和，后处理容易还可提高反应的选择性，抑制副反应，提高收率等。 3．醇或酚在碱（钠、氢氧化钠、氢氧化钾等）存在下，与卤代烃反应生成醚的反应称为Williamson合成。影响因素有醇或酚的结构、卤代烃的活性、碱及溶剂。 4．环氧乙烷为烃化剂时，在被烃化的原子上引入羟乙基，这类反应又称为羟乙基化反应。引入羟乙基后，羟基还可以进行其他的转换，如与卤原子置换得卤代烃，被氧化得醛或酸、被烃化得醚等。所以，该类反应可以制备一系列非常重要的化合物。在药物合成中，环氧乙烷为常用的羟乙基化试剂，广泛用于氧、氮、碳原子上的烃化。 5．在氨及伯、仲胺的氮原子上引入烃基可分别得到伯、仲、叔胺是制备胺类的 主要方法。属亲核取代反应。 6．F-C反应是一类非常重要的反应，在三氯化铝催化下由卤代烃及酰卤与芳香族化合物反应，在芳环上引入烃基及酰基。前者被称为F-C烃化反应，后者被称为F-C酰化反应。 7．芳烃在甲醛、氯化氢及无水ZnCl2（或AlCl3、SnCl4）或质子酸（H2SO4、H3PO4、HOAc）等缩合剂存在下，可以在芳环上引入氯甲基（—CH2Cl），此反应称为Blanc反应。氯甲基化反应在药物合成中甚为重要，因苄氯活性高，可以转化成—CH2OH、—CH2OR、—CH2CN、—CHO、—CH2NH2（NR2）、—CH3等基团，所以在构建碳架及官能团的转化中有非常重要的意义。 8． ① 反应溶剂的选择。 ② 催化剂的选择。 ③ 其他因素：交办、加水量、烃化试剂。 二、完成下列反应 1. 2 3 4 5 6 7. 8 9. 10. 11. 12.