磷肥副产氟硅酸钠为原料制备纳米白炭黑及高含氟溶液.pdfVIP

中国石油和化工勘察设计协会硫磷专委会暨全国化工硫磷中心第十五次年会论文集 磷肥副产氟硅酸钠为原料制备纳米 白炭黑及高含氟溶液 李至秦武莉莉 李保山+ (北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室 北京 100029) 摘要：本文研究了以磷肥副产氟硅酸钠为原料制备纳米级白炭黑及高浓度含氟溶液技术。 在氟硅酸钠氨解制备白炭黑过程中，以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、四丁基溴化铵(TBAB)或 200)三种不同的表面活性剂作为模板剂，改变晶种的形貌，成功制得了纳米级的 聚K,--醇(PEG 白炭黑。用扫描电镜分析、吸油值和比表面积等测试方法对样品进行了表征，结果表明，采用CTAB 作为模板剂合成的白炭黑性能最优。本研究还考察了晶种合成条件、氨水加入速度、反应陈化时 间对白炭黑性能的影响，并优化了白炭黑制备的工艺条件。 关键词：氟硅酸钠；氨解；表面活性剂：纳米白炭黑 白炭黑又称无定形水合二氧化硅，通常作为一种重要的化工添加剂广泛应用于橡胶、涂料等 多个领域n，引。当高质量的白炭黑用作橡胶补强剂时，可以成功替代价格昂贵的炭黑，因此低成本 制备高质量的白炭黑有待进一步发展D1。传统生产白炭黑工艺中，一般采用水玻璃或固体硅酸钠 作为硅源，与无机酸反应即可在酸性环境下制备白炭黑H1。与此同时酸性环境又能促进硅凝胶的 生长，这种硅凝胶在干燥的过程中容易老化成硬胶，虽然其比表面积和白炭黑差别不大，但在用 作化工原料添加剂时，容易造成原料的团聚和分散不均匀。此外，在国内外的报道中还有采用高 岭土‘引、硅藻土㈦、粉煤灰盯1、蛋白石【引、油页岩四3及稻壳n伽等物质作为原料合成白炭黑。虽然采 用矿物质作为硅源同样可以得到白炭黑，然而这个过程消耗了大量矿物资源，且部分合成工艺对 反应条件要求也比较苛刻。 氟硅酸钠是磷肥生产的副产品，如果对其进行有效综合利用，可提高原料的利用率，创造更 大的经济效益。本文以磷肥工业副产物氟硅酸钠为原料，研究了氨解法制备高质量白炭黑及高氟 溶液的技术方法，得到了较好的实验结果，具有重要的实际应用价值。 1．反应原理 白炭黑的制各过程中，随着氨水不断地向氟硅酸钠悬浊液中加入，溶液中将析出一些二氧化 硅小晶核，随着体系氨量进一步增加，氟硅酸钠进一步氨解，晶核长大，得到白炭黑沉淀。其主 要反应方程式如下： 中国石油和化工勘察设计协会硫磷专委会暨全国化工硫磷中心第十五次年会论文集 加入表面活性剂作为模板剂可以有效地改善白炭黑的性能，得到粒径更小、分散度更高、疏 松程度更高的白炭黑，产生这种现象主要是由以下几个方面的原因引起的：首先，表面活性剂可 以诱导二氧化硅的成核，使得体系中可以在短时期内产生大量的晶核，当体系的成核速率大于生 长速度时，容易形成粒径小，分散度高的纳米二氧化硅粒子；其次，加入表面活性剂后，二氧化 硅凝胶表面容易吸附表面活性剂并与其发生交联作用，而表面活性剂的长链有助于白炭黑形成过 程中长成疏松网状的结构；最后，表面活性剂还可以降低溶液的表面张力，使得白炭黑在干燥过 程中不易发生硅醇基(～Si0H)缩聚，保证疏松网状结构的完整性，从而防止了因干燥而导致白 炭黑比表面积下降的情况。 2．实验部分 2．1 主要试剂 mol／L及1．6 氟硅酸钠(98％，工业级)；氨水(包括8 mol／L，工业级)：十六烷基三甲基溴 i 200(工业级)；邻苯二甲酸 化铵CTAB(工业级)；四丁基溴化铵TBAB(工业级)；聚乙二醇PEG 二丁酯DBP(分析纯)；去离子水。 2．2主要仪器设备 JJ一1型精密定时电动搅拌器、ml—s型数显恒温水浴锅、DTl00单盘精密电子天平、DF205电 型全自动氮气吸脱附仪 2．3纳米白炭黑的合成 2．3．1 晶种的合成 称取1g氟硅酸钠溶于80mL去离子水中，在62℃水浴条件下，充分搅拌后加入一定量的 表面活性剂，混合均匀后再以0．25mL／min的速度向其中滴加1．6mol／L氨水3mL，即可得到晶 种。 2．3．2白炭黑的合成 向500mL三口瓶中加入20g氟硅酸钠和180mL去离子水，在5