硝酸、硫酸盐(硫酸)法生产硝酸磷肥.pdfVIP

中国石油和化工勘察设计协会硫磷专委会暨全国化工硫磷中心第十五次年会论文集 硝酸、硫酸盐(硫酸)法生产硝酸磷肥 孙国超1 丁德承1徐德和2 (1冲石化南京工程有限公司江苏 南京211100 2．江苏中建工程设计研究院有限公司 江苏连云港222000) 硝酸磷肥生产方法都以除去磷矿中CaO的手段加以区分。而磷矿中氧化钙最终都是以硫酸钙、 碳酸钙或硝酸钙形式从系统中分离或者随产品带走。 从系统中分离出钙离子的方法能制造高浓度硝酸磷肥，而随产品带走钙离子不从系统中分离 的方法只能制得中低浓度的硝酸磷肥。 硝酸、硫酸盐法是利用硫酸盐中的硫酸根S0。2’来固定磷矿中的氧化钙，而含sO-p的化合物可 以是硫酸铵(NH．)：SOn、硫酸钾K：SO-或硫酸。 硫酸铵这种盐是己内酰胺和焦化生产中的副产品。而在分离CaSOt的硫酸铵循环法中，它可 以用氨和二氧化碳转化以后得到。 (1) CaSOl+2NH3+C吼=(NH4)：SO。l+CaCO。 而CaCO。则从系统中过滤出来，得到高浓度硝酸磷肥。 在这种流程中，CaO完全被S0。}离子结合，从溶液中沉淀出来的硫酸钙又被NH。和C@转化成 硫酸铵，硫酸钙变成碳酸钙从系统中排出，而硫酸铵返回系统重新回去沉淀硫酸钙(图1)。 滔i{L尊蓁{{ 爨j{ 图1硝酸硫酸盐法、硝酸分解磷矿制造硝酸磷肥流程 中国石油和化工勘察设计协会硫磷专委会暨全国化工硫磷中心第十五次年会论文集 硫酸铵可以结合存在于硝酸分解液中任意数量的钙离子，也即可以得到任何一种 规定的水溶性P：O；份额的肥料，肥料中水溶性P：0j份额与CaO析出率和硫酸铵消耗量关系如 下： 肥料中水溶性P：Oj份额，％ O 30 50 70 100 CaO析出率，％ 40 58 70 82 100 0．49 0．71 O．86 1．0 1．22 (NH。t)：SO．t 以1吨磷矿石计(含39．4％的P。Oj) 消耗量／吨 以1吨P：0j计 1．24 1．8 2．172．54 3．4 有硫酸铵存在，硝酸分解磷矿总的方程式如下： Caj(P01)3F+10HN03+X(NH4)2SOl+2H：0 =3H3POi+(5-x)Ca(N03)2+2xNHIN03+xCaS04·2H20+HF(2) 肥料中水溶性P：0j份额取决于X值，X值在2～5之间。 如果反应过程中生成的石膏结晶大小有要求时，那就要像硫酸分解磷矿时一样，用于沉淀石 膏的硫酸铵需要用转化法制取。 在硝酸分解磷矿酸解液中的钙离子，不仅可以结合成硫酸钙，而且可以像冷冻法制硝酸磷肥 一样，把磷矿中的钙离子转化成碳酸钙。这时酸解液先用氨中和生成磷酸二钙，反应式如下： 3H3P0d+5Ca(NO：3)：+6NIt3=6NHdN0。+3CaHPOl十2Ca(NO。)：(3) 而残留未结合的2摩尔硝酸钙用NH。和C0：转化成碳酸钙 2Ca(N03)：+4NH3+2C0：+2H：0=2CaCO。+4NHlN03 (4) 将上述两个方程式合并 (5) 这个过程进展十分迅速，然而因为在上述反应式中只得到含非水溶性P：0；的肥料，在工业上 没有得到普遍推广。 在用硝酸硫酸铵法结合硝酸分解酸解液中钙离子时，由于硫酸铵带入补充氨，使酸解液中N： P。0j值大于1。而且磷矿中CaO／P：0；比值越高，则所得肥料中N：P=0