甲醇在Au%2fITO电极上催化氧化.pdfVIP

F．011 甲醇在Au／ITO电极上的催化氧化 鱼卫王，刁鹏’，张大峰，王静懿，项民，张琦 直接甲醇燃料电池(DMFC)以其污染少、低成本、效率高等优点，成为电化学工作者的研究热点 之一。目前DMFC中所用的催化剂以铂和铂基合金催化剂为主，但由于这类催化剂在使用过程中会产 生强吸附的中间体(如c0)而使催化剂中毒。因此解决毒性中间体问题变得非常关键，这也是直接甲醇 燃料电池的发展面临着的重要技术难题之一．近年来，随着人们发现金纳米粒子(AuNPs)在常温下 对c0具有很高的催化氧化活性，金纳米颗粒作为甲醇氧化的催化剂研究也逐渐开展起来，并得到了 良好的催化活性…，这为DMFC中抗co中毒催化剂的研究展现了另一广阔的前景。在金的二元催化剂 (如Au-Pt)中，金和铂通过协同作用促进催化活性，如降低表面的活化能，抑制毒性中问体(如c0) 等12】。迄今为止，被认为在甲醇氧化过程中起到关键作用的cO。。。和0H。拈在AuNPs上如何参与甲醇的氧 化过程及甲醇在AuNPs上的氧化机理仍没有一致的观点。最近我们发现采用电化学沉积法在导电玻璃 (IT0)表面制备的Au／ITO体系对cO具有很强的催化氧化性质pJ。 ． 本文通过研究在ITO导电玻璃上电沉积金粒子(ca．300nm)，分别在酸性和碱性条件下，初步研究 其对甲醇的催化氧化过程，探索毒性中间体的抑制过程和机理。实验中在ITO上电沉积金的条件为 Instruments Co．)上进行，扫描速度为100mV／s。 图l (虚线)和0．5M 位窗口下并无明显的氧化峰，负扫时在金表面氧化物还原的0V附近可以看到一个比较大的氧化电流， 这可能是甲醇氧化的中间产物Coads氧化电流峰【3】。对比两个图可以看出，AuNPs在碱性环境下，甲醇 在比较负的电位时就发生氧化，且负扫过程中可能会有对毒性中间体cO的一个再氧化过程。 6●2 5 O 薯 竺 亨 U 一气善D匕jo o．t七4竹 -0．20．oa20．40．6a81．01．21．41．61．11 ．014．02oo 0．2 n4 0．e o．8 potentla(V) Potential(V) 图1Au／ITOdL极在饱和了N2的0．1MHCl04(虚图2A“ITO电极在饱和了N2的0．5MKOH(虚线)和 线)和0．1MHCl04+1MCH30H溶液(实线)中 ofAu／ITO in0．5M electrode 的CV曲线 Fig．2Cyclicvoltammogram KOH(dashline) KOH+IM electrodein0．1MHCl04