环糊精改性壳聚糖及其应用进展.pdfVIP

环糊精改性壳聚糖及其应用进展 金绍娣，姚成 南京工业大学理学院，南京 (210009) E-mail ：annakingjy@163.com 摘 要：环糊精是一种具有疏水空腔的环状低聚糖，能够与一定结构的分子形成包合配合物。 通过加成、接枝、交联、还原氨化、酰化等方法将环糊精固载到壳聚糖分子链上，可以形成 在各个领域有重要应用的环糊精改性壳聚糖。本文主要概括了环糊精改性壳聚糖的基本类型 和制备方法，并介绍了其在生物医药、环境、食品等领域的一些应用。 关键词：环糊精；壳聚糖；改性；应用 中图分类号: O636.1 文献标识码: A 壳聚糖(chitosan，CTS)是甲壳素在碱性及加热条件下部分脱乙酰基或完全脱乙酰后 得到的线性氨基多糖类天然高分子化合物。壳聚糖具有的天然无毒性、良好生物相容性、 易生物降解性等特点，溶解性大大优于甲壳素；利用其分子链上的氨基和羟基,进行衍生 化反应,制备出物理化学性质和生物特征特异的壳聚糖衍生物；氨基上孤对电子以及空轨 道可以使其与许多其他化合物相互吸引, 或者依靠羟基形成氢键吸附其他化合物, 这已 经在废水处理、纺织品加工、催化剂制备、生物材料生产上可有许多应用。 环糊精(cyclodextrins，CD)是淀粉经酶降解生成的由6到8个D-葡萄糖单元构成的低 聚糖，又名环链淀粉，最常见的有α、β和γ三种类型。在由D-葡萄糖单元通过1,4共价键 连形成的环状空腔结构中，内侧是由C-H键和糖苷键的氧原子构成，外侧则由处于不同 位置的C-2和C-3及C-6位羟基构成，所以CD 内腔具有憎水性而分子表面具有亲水性。CD 与其它分子形成包覆物时，自由旋转的羟基还会缩小空腔的直径。 通过加成、接枝、还原氨化、酰化等方法将具有疏水性空腔的CD连接到壳聚糖上 得到的环糊精接枝壳聚糖，兼具环糊精和壳聚糖的双重特性,保留了环糊精的包容性和壳 聚糖的吸附性，使壳聚糖及其衍生物在生物医药、环境、食品等领域具有了更大的应用 价值。 1 环糊精改性壳聚糖的制备 1.1 加成法 通过对环糊精葡萄糖单元C 上的羟基烯丙基醚化反应,可在其空腔外表形成C=C 双 6 键结构,利用C=C 双键与壳聚糖分子中活泼H 的作用顺利实现CTS 与环糊精的交联。易 英[1]在碱性条件下通过烯丙基溴与β-CD 反应合成了烯丙基取代β-CD(ASC)，再在催化 剂作用下通过ASC 双键与壳聚糖中活泼H 的游离基加成反应，制得β-CD 接枝壳聚糖； CD-CTS 的FT-IR 的分析谱图结果中氨基面内振动峰的强度比CTS 小得多，表明此加成 反应主要发生在氨基上，壳聚糖α-(1,4)糖苷键的特征峰没有明显改变进一步说明壳聚糖 的六元环没有发生破坏；根据壳聚糖的吸附能力再结合环糊精的疏水空腔，因此易英等 推测CD-g-CTS 有对胆红素等物质的特异的吸附性能。 1.2 接枝法 环氧氯丙烷分子上含有两种反应活性很强的官能团--环氧键和C-Cl键，在酸性条件 - 1 - 下能与氨基发生加成反应，而在碱性条件下又能与活泼羟基发生氯取代反应。这样在不 [2] 同的条件下都可以顺利地进行环糊精改性壳聚糖。易英 先在高氯酸溶液中将壳聚糖与 环氧氯丙烷反应制得N-(3-氯-2-羟基)丙基壳聚糖，再在碳酸钠溶液中将环糊精接枝到具 有C-Cl键的壳聚糖衍生物上反应合成一种新型的环糊精固载壳聚糖(CD-g-CTS) ；其结构 经UV-Vis 、IR和X-衍射表明壳聚糖的环状结构没有被破坏，CD 的表观固载量为 -1 [3] 25.48µmol·g 。赵雅青 则先在碱性条件下将环氧氯丙烷与环糊精间的缩合反应生成环 氧丙基化环糊精，再通过环氧基与壳聚糖上的活泼H作用合成可溶于稀酸的“环糊精