多聚硫与羰基有机碳源作用的探知、确认及其学科影响研究.pdfVIP

第十四届全国有机地球化学学术会议论文集•2013 年11 月7-11 日•珠海 多聚硫与羰基有机碳源作用的探知、确认 及其学科影响研究 1 2 2 3 4 栾和林 田莉娟 王增辉 轩小朋 田野 1.北京矿冶研究总院，北京100044 2.北京普立泰仪器有限公司，北京102208 3.河南师范大学化学与环境科学学院,河南新乡453007 4.北京市农林科学院植物营养与资源研究所，北京100097 碳、硫二物质圈相互作用的研究活跃：煤中一些有机硫实际上起源于无机硫源;在不成熟的沥青、 原油中已鉴定出多种有机硫化合物;在新的与未成熟沉积物中所发现的含硫有机化合物的数目也在 不断增加;在还原性沉积层，特别是存在有硫的部分氧化时，多聚硫与双键羰基共軛的结构反应已成 为研究硫杂环类地质起源的一种反应模式。 碳、硫二物质圈相互作用与大气硫源成因之间有无相关性？也是推论多于证实的学术领域。Hale 证实：硫化矿氧化分解时，放出CS 、COS; Gun 推论：多聚硫是形成COS 甚至是CS 的前体物;Stedman 2 2 推论：硫铁矿氧化分解，产生COS 和CS2 过程所需碳源不是空气中CO2 中的碳，产生CS2 and COS 的 碳源是有机物;Hinkle 推论：硫化矿风化过程中硫与所产生的气体作用形成 CS ，即1/2O 十 COS 十 2 2 2S = CS ＋SO ;上述推论有待证实。CS 是形成大气中COS 的主源，地表碳、硫的作用如何形成大气 2 2 2 硫源中CS2 的实质还需探索。 1 碳、硫作用形成CS2 的主体硫源是Sn2- 1.1 碳、硫作用主体硫源Sn2- 的表征 利用五氟苄基溴对不同氧化时间点的二种硫铁矿及新制备的焦硫化铁进行烷基化并在 GC-MS ［］ 2 上表征，实验参见文献 。依所测各种还原硫对应保留值的峰面积大小绘制曲线。二种硫铁矿及焦 硫化铁在不同氧化时间后Sn2-(S22-+S32-)的增量曲线与它们同硫受体物乳酸不同作用时间后所形成CS2 的增量曲线间有很好的相关性，这说明 Sn2-(S22-+S32-)是氧化硫铁矿氧化所形成的各种还原性硫中与 同乳酸（有机碳源）发生碳、硫作用的主体硫源。 1.2 用多硫化钠作验证 室温避光条件下，新制备的NaSx 溶液与乙酸在密闭顶空瓶中放置12d 后，经检测有CS2 生成， 进一步验证：Sn2-是与有机碳源作用生成CS2 的主体硫源。 2 碳、硫作用形成CS2 的主体有机碳源的确认 新硫铁矿（黄铁矿，磁黄铁矿）破碎后，用磨矿机磨至-0.074mm，现用现磨。焦硫化铁为现制 备。各种小分子羧酸、多官能羧酸、氨基酸及它们的盐均为分析纯。硫铁矿、焦硫化铁与上述各碳 源的反应在密封的顶空瓶内进行。色-质联用仪上在CP －PORABOND Q 柱上顶空法检测上述顶空瓶 ［］ 3 内反应的生成物，实验参见文献 。实验结果：（1）小分子有机酸及其盐均与氧化态的硫铁矿、焦 硫化铁反应放出CS ，甲酸、草酸酸性太强，与硫化铁作用还生成H S 。（2 ）多官能羧酸及其盐与氧 2 2 化状态的硫铁矿、焦硫化铁相互作用的主产物是CS ，生成CS 的色