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利用离子液体o/w 乳液制备纳米聚合物空心球体 刘耀东 吴国忠 戚明颖 陈仕谋 核分析重点实验室,中国科学院上海应用物理研究所，上海201800 关键词：离子液体 乳液 聚合物 空心粒子 室温离子液体是完全由阴阳离子组成的在室温下呈现液态的一类新型有机 溶剂。离子液体可以应用在有机合成、萃取和催化等领域。作为现今使用的有机 溶剂的绿色替代品，离子液体近年来收到了日益广泛的关注。在众多离子液体的 应用研究中，与其它溶剂形成乳液的研究在近两年内开始有文献进行报道。对于 部分对离子液体溶解性差的体系，通过离子液体的乳液化可以提高其溶解度，从 而扩展离子液体在反应、萃取和催化领域的应用。在本研究中，我们利用离子液 体混合单体配制 o/w 型乳液，进而制备了聚合物的空心粒子，直径约为 70～ 100nm，通过离子液体单体的混合比例，可以进一步调节其内部空心的比例。这 些聚合物粒子可以作为催化剂、金属纳米离子等的载体以及作为离子液体的载体 直接应用在催化领域。 利用离子液体o/w 乳液制备纳米聚合物空心球体 刘耀东 吴国忠 戚明颖 陈仕谋 核分析重点实验室,中国科学院上海应用物理研究所，上海201800 关键词：离子液体 乳液 聚合物 空心粒子 室温离子液体（RTILs）[1,2]是一种由阴阳离子构成，室温下为液体的特 殊溶剂，一般是由体积较大非对称的有机阳离子与金属、磷、硼等卤化物阴离子 构成。离子液体具有蒸汽压极低、不易燃、不挥发、可重复利用、大多对环境友 好等优点。作为当今广泛使用的有机挥发性溶剂的理想绿色替代品，离子液体在 近年来受到日益广泛的关注和研究。离子液体的应用广泛，可以作为反应的介质 和催化剂，也可应用在萃取和回收等众多领域。本实验室的前期工作中对季胺盐 型离子中的聚合以及金属纳米粒子的制备做了较多的研究[3,4,5]。 离子液体对不同溶剂的溶解性相差极大，对于对离子液体溶解性很差的体 系，可以通过制备离子液体的微乳液来增加其溶解性，进而应用到合成、催化和 萃取等领域。对于离子液体和其它溶剂形成微乳液的性质和应用在最近两年的文 献中已有所报道。化学所的韩布兴等对离子液体[bmim][BF]在乳化剂TX-100 的 4 作用下在环己烷中形成的微乳液首先进行了报道[6,7]，J. Eastoe 对此体系的 性质进行了深入的研究[8]。在其它相关研究中，Binks 等对硅颗粒稳定的离子 液体乳液进行了研究[9]。在本研究中，我们利用离子液体混合单体在水中配制 了o/w 型乳液，进而制备了聚合物的空心粒子，直径约为70～100nm，通过离子 液体单体的混合比例，可以进一步调节其内部空心的比例。 本实验使用的离子液体[bmim][PF]参照文献合成，通过核磁共振（NMR）检 6 测。单体丙烯腈（AN）为化学纯，上海化学试剂公司。采用的乳化剂为吐温和含 氟表面活性剂的混合乳化体系。配制好的乳液直接暴露在伽马射线下进行聚合， 剂量为20kGy，剂量率为0.33Gy/s。 采用甲醇对伽马辐照后生成的聚合物粒子进行多次漂洗从而去除离子液 体，最终获得的聚合物粒子可以稳定地分散在甲醇溶剂中。 图1 为所制备聚合物粒子在利用甲醇反复洗涤3 次后的扫描电镜照片。 从图1 中可以看到制备的聚合物粒子的粒径约为70～100nm，随离子液体占 油相百分比的增加其变化不显著。（离子液体体积比占40v.%等的数据以及 IR、 UV 截面照片正在进行测定中）。 a b Fig 1. SEM Photographs of obtained polymer particles a. AN/ [bmim][PF] v/v 1/7, b. 1/4 6 我们认为这些聚合物粒子的形成过程如下图所示