介孔SiO2质子导电功能.pdfVIP

皇勇坤等：介孔SiOz的质子导电功能 介孔SiOz的质子导电功能。 李丽坤，魏小兰，杜娟 (华南理工大学化学与化工学院，广东广州510640) 摘 要： 合成了介孔孔壁掺磷和非掺磷介孔Si02， 的水分子，每个孔道就像一个“小水库”，把介孔氧化物 研究了它们的质子导电功能。用N。吸附一脱附、XRD、 作为上述无机粒子添加到有机高分子膜中，可以大幅 TEM等技术对合成的样品进行了表征；用交流阻抗技 度提高膜的持水率。同时孔道被高分子封口又不存在 术测定了所合成样品的离子导电性。小角XRD和 “气透”的危险。因此用介孔氧化物或者酸性介孔氧化 TEM研究结果表明，所合成的掺磷和非掺磷介孔 物与高分子膜进行复合来提高膜的使用温度成为了一 Si02具有高度的有序介孔结构；N：吸附一脱附曲线表 明所合成的材料存在介孔，BJH曲线表明材料的平均 好的吸附和持水功能[15]一直是人们研究的热点，但是 孔径为Z～10nto，掺磷争非掺磷介孔Si02的BET比 表面积分别为386和485cmz／g。交流阻抗测定结果温度为80℃且相对湿度为60％的条件下导电率还 表明，掺磷和非掺磷介孔Si02都具有较强的质子导电 10一S／cm，如何提高介孔氧化硅的导电率就成为研究 功能，其电导率分别为1×10-3和3×10一S／ern，掺磷的重点。目前，对介孔SiO。进行修饰的方法主要有用 使介孔Si02质子导电性有所提高．研究了不同酸调酸浸泡[I司使孔内贮存强酸，或者在孔壁用酸性氧化物 节溶液的pH对非掺磷介孔Si02导电性的影响，其中进行掺杂。其中浸泡的方法会随着酸的流失导电率 用磷酸的最好，硫酸的次之，盐酸的最差。最后研究了 急剧下降．因此在介孔孔壁上进行掺杂成为提高导 加酸顺序对掺磷和非掺磷介孔Si02导电率的影响。 关键词：介孔；Si02；掺磷；质子导电 中图分类号：0613．7 文献标识码：A 10-2 S／皿。Nishiyama合成了介孔P20s—Si02复合 文章编号：1001—9731(2008)增刊一0463-05 膜[1“，在常温下导电率可以达到0．55S／咖，但没有 证据说明P20。是掺杂在介孔孔壁上的，还是填充在 1引言 ’ 介孔孔道内的。 中温(403～473K)质子交换膜，在直接甲醇燃料另外，不是所有尺寸的孔道都有高温持水能力． 电池应用中具有独特的优势：它可以降低Pt催化剂的 根据文献报道[1“，当介孔孔径控制在2～15nm之间质 用量，改善C0对Pt催化剂的毒化，提高电池效率和子导电性最佳，2nm时，水分子是以化学键存在于孔 方便电池运行过程的热控制等[1矗]。然而，传统的全氟 道内，阻碍了质子的跃迁，导电率下降，当孔径 磺酸膜，例如商用Nation膜，在中温条件下其离子传15nm，孔道在高温下的持水率下降，导电率降低。考 导能力与低温下使用相比，由于失水导电率出现明显 虑其它原因后，最佳孔径应该在2～lOnmt…。 下降[3]，这种膜在用于直接甲醇燃料电池中还存在着 综上所述，当孔道直径被控制在2～10nm，并且在 甲醇渗透和电池效率较低的弊端n]。因此，研发在中 孔道的内壁键合上酸性基团以增加酸位点，例如--PO 温条件下具有高质子传导、低甲醇渗透的质子交换膜 是燃料电池研究的热点之一。 导电率使之达到或者高于质子交换膜的水平．再把它 膜在中温条件下保持高的质子传导性的关键是膜 们复合到质子交换膜中，以提高质子交换膜的使用温 在该温度下的高持水率，特别是氢键键合水含量，其 次，是膜中的酸位点，在膜中复合无机粒子可以提高膜 交换膜。 的持水率和酸位点。复合纳米Si02颗粒可以提高持 本文用硫酸调酸度，用磷酸三乙酯进行掺杂，合成 水率，Antonuccit53等将Si02颗粒掺