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高容量二次锂电池负极材料 杨 军。王可文钟晟解晶莹刘 宇王保峰 (中国科学院上海微系统与信息技术研究所能源科学与技术室 上海200050) N 摘要采用高能球磨法制备了锂离子电池负极材料锂金属氮化物Li3…M (M=Co，Cu，Ni等)。制备的锂金属氮化物具有较高的电化学活性和充放电可逆 性，Li26Coo4N前lO次循环的脱嵌锂容量高达880mAh·g。1；Li26Coo2Cuo2N最 初几个循环的脱嵌锂容量为750mAh·g～，45次充放电循环后的容量保持率为 80％，Li，，Ni0。N的可逆脱嵌锂容量约为500mAh·g，远远高于高温固相法制备 的相应材料。另外将碳与含硅材料复合，采用高温固相反应制备了高容量的硅／碳 复合负极材料，可逆容量大于600mAh·g。 关键词 锂金属氮化物硅碳复合材料负摆≤攀锂电池 ’H1●一_- Ill●。-Hol_．一’Il_．_oI{．_。ll‘_o●．“Il_-一11I．一‘llh，oll_一■o__’■‘I_‘o“·‘。‘l·wJ‘oo__一oo__一‘‘__一。■●·，ool●，o¨_w√I‰一■I__一■I__…_doI¨_一‘o¨I 1引言 便携式电子设备的广泛应用，对锂离子电池的发展提出了更高要求。而电极材料的特 性是影响锂离子电池各方面性能的关键。目前锂离子电池生产中广泛应用的负极材料是石 墨类碳材料。石墨类碳材料结构松软，虽然其可逆嵌脱锂的性能良好，然而该类材料的容量 较低，理论容量仅为372mAh·g～。因此开发高性能的负极材料是锂离子电池领域目前的 ■ 研究热点之一。 本工作以Li，N粉末和金属粉末为反应物，在室温下采用高能球磨法靠I备了具有高比容 量、高充放电可逆性和稳定性的锂金属氮化物材料。另外，还将碳与含硅材料复合，采用高 温固相反应制备了高容量的硅／碳复合负极材料。该材料表现出了良好的电化学性能。 2实验 2．1材料的制备 锂金属氮化物的制备采用PlanetaryMonoMillP-6(德国飞驰公司)型研磨仪。在充满 氩气的手套操作箱中将一定量的Li3N和金属粉末(200目)按计量比混合均匀，置于不锈钢 ●杨军：男，1959年7月生，博士，研究员；现从事二次锂电池研究；通信地址：上海市长宁路865号，邮编：200050 simaccn 电话：0218911，传真：021电子信箱：yangjun@mail G新型电池材料 h外，其余均为 制球磨容器中密封。球磨转速为500r／rain，除含镍氮化物的球磨时间为10 5ho球磨过程在氮气(99．99％)气氛下进行。 制备硅／碳复合负极材料。先将沥青溶于丙酮中，缓慢加入粒度为1I盯n左右的硅粉、石 墨粉和适量碳酸钙，搅拌并适当研磨；在室温下待溶剂挥发后，将混合物移人密封石英管．置 于加热炉中，氩气保护，缓慢升温至1000℃左右，反应时间2h左右。 2．2电池的装配 在手套箱中将锂金属氮化物、导电剂乙炔黑、粘合剂PTFE(聚四氟乙烯)粉末按75：20： 5质量比混合均匀，压制在,k12rnm的泡沫镍基体上作为研究电极；将硅碳复合材料、乙炔 mol／L 作为研究电极。以金属b为对电极制成CR2025型扣式电池，电解液为1LiPF6／EC： DMc(体积比1：1)。电池的装配在充满氨气的手套箱中进行。 3结果和讨论 3．1锂金属氮化物材料 图1是氮气气氛下球磨制备的锂金属氮化物材料的x射线衍射图。可以看出，所制备 的Li26(：004N和Li25Nio 5N材料衍射峰特征相似，这是因为它们有着和Li3N相同的层状 结构，其中钴、镍部