含吡啶环E-β-法尼烯类似物合成及生物活性及研究.pdfVIP

含吡啶环E-β-法尼烯类似物的合成及生物活性研究 孙亮a凌云a王灿a张景鹏a芮昌辉b杨新玲a a中国农业大学理学院应用化学系 北京100193b中国农业科学院植物保护研究所 北京100193 摘要：为发现新型蚜虫控制剂，用吡啶甲酰胺及吡啶甲酸酯替代E-β-法尼烯中的不稳定共轭双键，设 计合成了12个未见文献报道的E-β-法尼烯类似物，其结构均经10HNMR、IR和HRMS分析确证，生物活性 试验结果表明，目标化合物对桃蚜(Myzuspersicae)均具有一定的生物活性，不同取代基的E-β-法尼 烯类似物具有生物活性差异，其中目标化合物6-b及6-e的活性与先导相当，6-f的活性优于E-β-法尼 烯。 关键词： 吡啶甲酸酯；吡啶甲酰胺；E-β-法尼烯；类似物；杀蚜活性 “第十届全国新农药创制学术交流会”论文集 l实验部分 1．1仪器与试剂 Avance 实验仪器：YanagimotoMFG．Co熔点测定仪，温度计未校正；BrukerDPX300核磁共振仪，以 100 TMS为内标，氘代氯仿、氘代二甲亚砜为溶剂，核磁共振频率为300MHz；PerkinElmerSpectrum FT-IR红外光谱仪；APEXIV傅立叶变换高分辨质谱．实验所用的药品均为市售的分析纯或化学纯，除 特别注明外，未经进一步处理． 人八k—+／L人a』1人／＼人小呲 一 1 2 3 d R 。矿 ‘R 4a一4f R矿MH二 and Reagentsconditions：(a)PCI3／petmleumether：(b)phthalimide-KOH，PEG-400／DMF； (c)NH2NH2‘H20／ethanol；(d)SOCl2／PhMe；(e)Et3N／PhMe Scheme2 1．2中间体的制各 1．2．1中间体香叶基胺(3)的制备 以香叶醇为起始原料，参考文献【22】，制备中间体香叶基胺． 1．2．2中间体2．氯烟酰氯(5a)的制备 蒸馏除去过量氯化亚砜及甲苯，得到烟酰氯不经称重直接进行下步反应．同法制得其他取代基烟酰氯． 1．3目标物(ek3，7二二甲基-2，每辛二烯基-2一氯烟酸酯(6a)的制备 慢滴加上步反应制得烟酰氯的甲苯溶液，滴完后室温反应411,后减压脱溶，柱层析纯化(乙酸乙酯：石油 醚=l：10，v／v)得目标物． NMR及m数据见表2 同法合成了6b-61目标物．目标化合物的理化数据及HRMS数据见表l，1H 表l目标化合物理化数据及高分辨质谱数据 date date Table1 Phisico-chemicalandHRMSof targetcompounds -182- “第十届全国新农药创制学术交流会”论文集 ·183- “第十届全国新农药创制学术交流会”论文集 2生物活性测定 为了考察目标化合物6,,,-61的生物活性，进行了室内普筛活性实验． 2．1试验试材 桃蚜(枷persicae)成虫，采自北京市海淀区温室萝卜叶，