釉上低温红彩呈色机理的初步探讨.pdfVIP

釉上低温红彩呈色机理的初步探讨 1∗ 1 2 2 3 3 4 1 汪丽华 朱剑 高魏梦佳 田士兵 谢亚宁 储胜启 阎焰 王昌燧 1 中国科学院研究生院科技史与科技考古系, 北京, 100049 2 中国科学院研究生院物理科学学院, 北京, 100049 3 中国科学院高能物理研究所, 北京, 100049 4 中国文物保护基金会那迦文物研究中心， 北京， 100007 摘要 采用显微激光拉曼光谱和 X 射线吸收精细结构分析方法，对宋金、元、明 时期8 块红绿彩瓷的红彩进行了测试分析，其结果显示：各时期红彩的着色剂皆 为α-Fe O 晶体，表明红彩的制作工艺具有明显的承继性；其着色元素铁主要表 2 3 现为三价，证实红彩确经氧化气氛烧成。此外，红彩中α-Fe2O3 的微观结构已有 一定程度畸变，推测其为影响红彩颜色的重要因素。 需要说明的是，由于此次分析样品的数量颇为有限，因此，所得结论或许不 适用于其它釉上低温红彩。欲全面揭示其相关规律，尚需进一步深入探讨。 关键字：红绿彩，拉曼光谱，X 射线吸收精细结构(XAFS)，呈色机理 1 前言 红绿彩瓷，指在高温白瓷或白地黑花瓷上施以红、绿、黄彩，后再次入窑并 经低温烧成的一种釉上彩瓷器。这种彩瓷创烧于我国宋金时期的北方窑场。其制 备工艺，向上可追溯至汉代的低温铅釉陶，向下则催生出五彩、斗彩、粉彩乃至 珐琅彩等珍贵瓷器品种。红绿彩瓷在我国陶瓷发展史上的显著重要性，使之始终 受到学界的广泛关注[1-8] 。 釉上施彩技术和低温矾红彩的创制是红绿彩瓷烧制技术的两项创新。以往的 研究指出，低温红彩的原料为青矾(FeSO ·7H O) ，经加热，脱去结晶水，制得无 4 2 水硫酸亚铁，再经煅烧、细磨、淘洗、烘干等工序，最终得到氧化铁粉末。彩绘 时，氧化铁粉末中配以适量铅粉，并掺以牛胶，低温烧制而成[7] 。因此，低温红 彩又被称为矾红。 关于矾红彩的呈色机理，已有学者做过相关研究，并取得了一些认识，如： 张志刚先生利用配有能谱仪的扫描电镜，观察分析了山西长治八义窑的金代红绿 彩瓷，认为红彩的着色元素为铁，表现为三价[6] ；张福康先生将嘉靖矾红彩在电 子显微镜下放大 8000 倍观察，发现氧化铁是红彩的着色剂，其颗粒尺寸为 0.1~0.3µm，均匀分布在铅釉层的表面[7] ；Pamela Vandiver 利用质子激发X 射线 发射光谱分析了Victoria 博物馆、Albert 博物馆和Percival David 中国艺术基金会 收藏的一批釉上彩瓷器，指出红彩的呈色源自一种富含氧化铝的三价铁微粒材 料，基本上为亚微米尺寸且不溶于釉层[8] 。 需要指出的是，上述结论多基于成分分析，未能从结构分析角度，严格证明 红彩中铁的价态以及氧化铁晶体的存在状况。为此，本文拟采用显微激光拉曼光 ∗作者简介：汪丽华（1981-），女，中国科学院研究生院人文学院科技史与科技考古系 联系方式：wanglihua05@mails.gucas.ac.cn. 谱和 X 射线吸收精细结构分析方法，对红彩中铁的价态及存在状态进行研究， 以期从物理层次揭示其呈色机理。 2 样品及实验条件 2.1 样品介绍 测试所用红绿彩瓷样品共8 块，其具体信息列于表1。宋金时期和元代的红 绿彩瓷样品，其红、绿、黄彩皆绘于白瓷的表层。红彩多为鲜红色，涂抹不甚均 匀，局部有些发黑。明代红绿彩瓷的红、绿、黄彩主要施于青白瓷的表层，红彩 呈暗红色，涂抹较为均匀。此外，MTZY 样品亦绘有少量黑彩。 表1 测试样品详细信息 样品编号 烧造时间 出土地点 HNHJ 宋金时期 河南省获嘉县 HNXX 宋金时期 河南省新乡市 HNXC 宋金时期 河南省许昌市