膦酰基羧酸对碳酸钙的阻垢机理.pdfVIP

嬲勰懑 2007全国水处理技术研讨厶论文集 2007年10月 膦酰基羧酸对碳酸钙的阻垢机理 夏明珠1王风云1雷武1张曙光2 (1．南京理工大学工业化学研究所，江苏南京210094； 2．山东理工大学化工学院，山东淄博255049) CWTC．07．O17 [摘要】通过透射电镜、扫描电镜和X．射线衍射仪分析了投加膦酰基羧酸(POCA)对碳酸 钙形貌及品格参数2e角的变化，发现投加POCA改变了CaCO，垢的结晶习惯并对方解石有一定 的晶格扭曲作用，随着加药量的增加，方解石的比例减少，而文石和球霰石的比例增加，POCA 算了POCA与方解石的(110)(104)晶面的相互作用，结果表明：聚合物分子与晶面之间的结 合能能主要由库仑作用和范德华作用力提供。比较POCA在方解石两晶面上的结合能，发现 更牢固，说明POCA对(110)面生长的抑制居于主导地位。两种研究方法得到的结论是一致的。 [关键词]膦酰基羧酸；透射电镜：扫描电镜；X．射线衍射；分子动力学；方解石；结合能 引言 膦酰基羧酸调聚物(POCA)是近年来开发并已实现工业化生产的一种多功能阻垢剂， 其分子中含有膦酰基基团、羧基基团、酰胺基团和磺酸基团，对多种无机垢如碳酸钙、硫酸 钙、磷酸钙、硫酸钡等均具有良好的抑制作用【l。5】，但关于其阻垢作用机理的研究尚未见报道。 了动态模拟，获得了POCA与两个晶面作用的结合能，探讨了POCA与晶体相互作用的本 质，从而为全面了解阻垢剂的微观作用机理提供更多的依据。 1实验仪器与实验方法 D一8 日本电子株式会社产厄M一2100型透射电镜，美国Bruckx．射线衍射仪，市售 右的聚合物水溶液，南京理工大学生产)先用旋转蒸发仪蒸发掉溶剂和剩余的反应物，然后 ·106· 再溶干球中，用乙醚洗涤，分液漏斗分液，弃击上层有机层，反复几敞．直到水层近无色， 再用旋转蒸发仪蒸发掉水分，残留物蒋于甲酵，用乙醚重结晶。50℃真空干燥后配成lg／L的 咀垢剂储备液。 慢加入0 充分搅拌均匀后在30℃恒温水浴中静置10h，得到的垢做TEM、SEM和XRD分析。 2仪器分析结果与讨论 XRD图谱。 由此可以看出： 系结构，为方解石晶体。加入POCA阻垢剂后析出的晶体表面明显变得不规整，出现了束状 文石结构和球状球霰石结构i井随加药浓度的提高不规整程度增强，其几何形貌已经发生了 明显的变化。 05。 35。、43 处(方解石110面)的峰强度次之，同时在390。、4755。和48550有较强衍射峰(这 (110)面是它的主要生眭面，这与Hadicke”肄人利用分子力学方法研究的结果是一致的。 【3)添加POCA后彤成的CaC03晶体在36 完全抑制了方解石(110)面的生长：同时圈3-1～3．4在2975～29．95。处出现较强峰，该衍 射峰的位置比方解石的104晶面的位置偏移了045～o55。．研究表明【7”．有机膦系阻垢剂和 聚丙烯酸、檗马来酸酐阻垢分数剂对碳酸钙、硫酸钙、磷酸钙等垢晶体具有晶格扭曲作用， 因此推测添加POCA后，方解石的(104)晶面发生了一定程度的晶格扭曲，且随着加药浓 75～29 度的提高+29 用增强。 纛囊 冒2漆加不同浓度POCA时CaCO，垢的扫描电镜围(从左到右：空白、2、5和10m∥L 河南郑小}{ 20Q!全国水处理技术研讨会论文塞 嘲勰麓 m