低碳环保型聚氨酯涂料固化剂地研究进展.pdfVIP

茅十四届企国涂料涂装技术信息交流会暨交通用涂料涂壤技苓所讨会 低碳环保型聚氨酯涂料固化剂的研究进展 廖玉-，李会宁2，曹德榕I (1．华南理工大学化学与化工学院，广州510640；2．肇庆千江新材料科技有限公司，广东肇庆510800) 摘要：随着人们环保意识的增强，环保法规的日趋严格，对于开发低碳环保型固化剂主要从以下几个 方面进行研究：①降低或避免富碳有机化合物的排放；②固化剂中游离异氰酸酯单体的含量微量化；③ 水性化，即和水性树脂配合成水性双组分聚氨酯涂料。本文介绍了溶剂型固化剂的分类、特点以及向环 保型固化剂方向发展的研究进展，概述了水性固化荆的分类、改性方法、影响因素。 关键词：固化剂；异氰酸酯；聚氨酯；水．『生异氰酸酯固化荆 1 引言 双组分聚氨酯涂料一般是由异氰酸酯预聚物(也叫低分子氨基甲酸酯聚合物)和含羟基树脂两 部分组成，通常称为同化剂组分和主剂组分。根据含羟基组分的不同可分为丙烯酸聚氨酯、醇酸聚 氨酯、聚酯聚氨酯、聚醚聚氨酯、环氧聚氨酯等品种。一般都具有成膜温度低、附着力强、硬度大、耐 磨性好以及耐化学品、耐候性好等优越性能，是目前很有发展前途的一类涂料，广泛应用于汽车原 厂漆、塑料漆、木器漆、工业漆、防腐涂料、地坪漆、电子涂料、织物皮革涂料、印刷油墨丁业等方面111。 而异氰酸酯固化剂作为聚氨酯涂料的重要组成部分，其组成和化学结构又决定着聚氨酯涂膜的物 理机械性能、干性、耐介质性和耐候性，故它的开发及应用越来越受到人们的重视。 传统的聚氨酯涂料同化剂为溶剂型，在使用过程中会有溶剂挥发排向大气，造成大气污染，并 且大多数有机溶剂具有毒性，对人体健康造成了威胁。同时，同化剂含有一定量的游离异氰酸酯单 体，异氰酸酯是有毒化学品，其化学性质非常活泼，具有强烈的刺激性气味和催泪作用，吸人后刺激 呼吸系统，引起干咳、喉痛。长期吸人微量二异氰酸酯将引起头痛、支气管炎，严重的会导致死亡121· 变、啮齿动物细胞基因突变和姐妹染色单体交换，为可疑致癌物质131。 随着低碳经济(所谓低碳经济，就是以低能耗、低污染、低排放为基础，通过技术创新、新能源开 发等多种手段，使得能源高效利用，达到经济社会发展与生态环境保护双赢的一种经济发展形态) 发展的要求、各国环保法规的健全，人们环保意识的增强以及对人类自身健康的重视，开发低污染、 高性能、多功能的环境友好的多异氰酸酯同化剂势在必行，现在，研究主要集中于2个方面，一方面 降低挥发性有机化合物的排放量，既提高同含量，或是选择环境友好型的溶剂替代，这也就促使了 固化剂的另一个分支——水性同化剂的发展；而另一方面，则需降低同化剂中异氰酸酯单体的含 量小于O．5％，有时甚至无法枪出。 2溶剂型多异氰酸酯固化剂 2．1 类型 2．1．1异氰酸酯一醇加成物 顾名思义。这种同化剂就是通过二异氰酸酯和多元醇共同反应而生成的加成产物。多元醇如： 201 1年5月·西安 53 茅十田届全国涂特涂装技术信患交流会暨交通用涂料涂装技苓矸讨会 三羟甲基丙烷、丙三醇、二甘醇、丁二醇等；二异氰酸酯如：甲苯二异氰酸酯(TDI)、己二异氰酸酯 聚氨酯涂料的重要组成部分，主要应用于木器家具及防腐漆等方面。它的综合性能好，固化速度适 中，产品清澈透明，贮存稳定性好，成膜强度及耐热性能都较好嘲。 大气都造成了一定程度的破坏。故开发环保型的聚氨酯涂料用TDI—TMP同化剂将成为大势所趋。 如北方涂料工业研究设计院充分利用TDI不同异构体及不同取代位上的一NcO基团反应活性的 O．15％。0．5％，低于国家标准。该成果工艺稳定，技术路线合理，达到国家“九五”攻关项目技术指标 的要求。 2．1．2缩二脲多异氰酸酯 缩二脲多异氰酸酯固化剂是由多异氰酸酯与水反应生成具有缩二脲结构的三异氰酸酯，其反 应过程分为三步16|： (1)异氰酸酯与水反应生成胺； (2)异氰酸酯再和第一步生成的胺反应生成脲基二异氰酸酯； (3)异氰酸酯再和I二步得到的脲基二异氰酸酯反应生成缩二脲三异氰酸酯。 缩二脲多异氰酸酯具有成膜机械性能好、耐化学性好、耐光照射、不泛黄、耐候性良好，且远远 优于芳香族异氰酸酯制成的固化剂，常用来配制常温干户外用漆，如飞机漆、汽车漆等，其中最