富氧燃烧条件下SCR催化剂活性实验的研究.pdfVIP

2014．7上海 2014火电厂污染物净化与节能技术研讨会论文集 富氧燃烧条件下SCR催化剂活性实验研究 陈松涛，黄晓宏，柳朝晖‘，张泰，王勇，皮理刚，郑楚光 (华中科技大学煤燃烧国家重点实验室，武汉430074) 摘要：富氧燃烧技术是一种大规模捕集c0：的新型燃煤发电技术，其烟气与空气燃烧锅炉烟气差 别较大，含有较高的cO：浓度。本文在实验室小型实验台上研究了C0z对scR催化剂脱硝活性和soz氧化 活性的影响。研究结果表明：cO：的存在会降低催化剂的脱硝效率，且抑制作用随着coz浓度增加而增强， 但不会导致催化荆脱硝活性失活；高浓度c0。同时会导致催化剂的s0：氧化活性失活。相关研究为富氧燃 烧工程应用中scR脱硝的选型及设计提供了技术参考。 关键词：富氧燃烧；SCR催化剂；CO：；S0， 0前言 富氧燃烧技术(Oxymel)是一种大规模捕集C02的新型燃煤发电技术，该技术将高纯度的氧气与 循环烟气混合后送入炉膛与煤粉燃烧，燃烧产物经除尘脱水后可获得高C02浓度的烟气…。与传统空气 燃烧相比，富氧燃烧可以减少单位燃料的N0x排放量，但由于总烟气量的减少，使得烟气中的NOx浓 火力发电锅炉氮氧化物排放量(以N02计)限值为200 m∥m3。因此，富 mg／m3，重点地区限值为100 氧燃烧锅炉也必须采用脱硝措施来降低Nox的排放浓度，以达到国家环保标准。 目前国内外常规锅炉烟气脱硝技术分为湿法脱硝和干法脱硝两大类，湿法脱硝是指利用液相化学试 剂将烟气中的Nox吸收并转化为较稳定的物质实现脱除，但该方法成本较高，脱硝过程会产生大量的 废水，而且该技术目前仍处在试验研究阶段。干法脱硝主要包括选择性催化还原(sCR)、选择性非催 化还原(SNCR)、等离子体脱硝和直接催化分解等，其中后两种方法目前均处于试验研究阶段，离工业 应用尚有一段距离，所以众多烟气脱硝技术中真正商业应用的只有SCR和SNCR法。SNCR法虽然成 本较低，但反应温度高，温度窗口较窄(900．1100℃)，脱硝率为30—80％，而SCR法的反应温度适中， 脱硝率高(大于85％)、选择性好、运行稳定可靠，所以富氧燃烧锅炉也选择这种主流的烟气脱硝技术。 scR法中广泛采用钒钛基催化剂，V205的Nox脱除活性高，选择性好，但其对s02具有较高的氧化活 性，会将S02氧化成为S03，与逃逸的NH3、烟气中的水蒸气等反应生成硫酸氢铵，硫酸氢铵冷凝后的 粘性大，会在受热面沉积，造成下游设备和管道的堵塞和腐蚀，所以scR脱硝过程须关注S02氧化问 题。 目前国内外针对空气燃烧条件下SCR催化剂的研究已持续多年，但相比于空气燃烧锅炉，富氧燃 烧锅炉烟气存在较大差异，主要是含有较高浓度的c02。关于c02对钒钛基scR催化剂活性的影响， ·165· 2014．7上海 2014火电厂污染物净化与节能技术研讨会论文集 氧化活性的研究并没有相关的报道。本文利用实验室小型实验台进行了相关实验，研究C02对钒钛基 SCR催化剂活性的影响，包括脱硝活性和S02氧化活性，为富氧燃烧工程应用中催化剂的选型及设计提 供了技术参考。 l实验部分 1．1催化剂准备及表征 通道的小块，如图1所示，催化剂壁厚为lmm，通道节距为7mm。 图1SCR催化剂实物图 使用美国伊达克斯有限公司EAGLEIII聚焦型扫描X．射线荧光能谱仪对催化剂样品进行XRF表征， 1．2实验装置 催化剂活性测试是在自行搭建的实验室尺度的小型实验台上进行的，实验系统如图2所示。该实验 台可对催化剂的脱硝活性和S02氧化活性进行测量，整个实验台由催化反应部分、配气系统和烟气分析 系统组成。 图2催化剂活性测试实验台示意图 ·166· 2014．7上海 2014火电厂污染物净化与节能技术研讨会论文集 催化反应部分主体结构为石英管反应器，在反应器中部放置一块蜂窝状催化剂，为防止烟气短路，