普通化学无机化学2013化学反应速率.pptVIP

例4.2反应 在700 K时速率常数 k1=1.3×10-8 mol·L–1·s-1 求730 K时速率常数 k2=？ 已知活化能 Ea= 180 kJ·mol-1 阿仑尼乌斯认为反应系统中，只有极少数能量特别高的分子（活化分子）才能发生反应。 活化分子所具有的能量比反应分子平均能量高出的部分称为 反应的活化能 Ea 。 反应的活化能 Ea 是决定反应速率的最重要的因素。 反应活化能的高低，是由反应的本质决定的。 活化能较小的化学反应可在室温下或在稍高的温度下进行，而活化能较大的反应则需在较高的温度下进行。 如果Ea很大，而T很小时，在下式中 4.4 反应速率相关理论 化学反应速率方程和阿仑尼乌斯方程是人们对大量化学现象研究总结出来的经验公式。 影响反应速率的因素(速率常数k和反应活化能Ea等物理参数) 4.4.1反应速率 碰撞 理论 碰撞频率 Z ：单位时间、单位体积内A、B分子的碰撞次数。 (1)对气相双分子基元反应：A+B=C，反应物分子A和B必须有相互碰撞才能发生反应，所以反应速率与 A、B 的碰撞频率 Z 成正比。 Z0 ：为c(A)=c(B)=1mol.L-1时的碰撞频率。 根据气体运动论可知常温常压下气体分子间的碰撞频率极高可达约 1029 cm-3s-1 ,若反应速率与碰撞频率成正比，则一切气体反应均瞬时即可完成，这显然与事实不符。 (2)碰撞理论认为：并非A、B分子间的每一次碰撞都能使旧的化学键断裂进而形成新的化学键。只有相对平动能足够大，并且超过一临界值 Ec 的一对分子间的碰撞，才可能发生反应。 根据麦克斯韦—玻尔兹曼能量分布规律可得：相对平动能超过Ec的 A、B 分子间的碰撞频率与 A、B 分子间的碰撞频率的比值： f:能量因子；Ec:反应的活化能。 （3）碰撞理论是建立在气体分子运动论基础上的。气体分子运动论中把分子看成无内部结构的刚性小球，但实际上分子有一定的几何形状，有一定的空间结构，要使分子发生反应，除了必须具有足够高的相对平动能之外，还必须考虑碰撞时分子的空间方位。这是磁撞理论的第三部分内容。 例如：NO2和CO必须发生定向，即 N—O键和C—O键要沿着一条直线发生碰撞，而且是C—O键中的C原子和N—O键中的O原子发生碰撞 N C + N C + N C 定向碰撞 N O O 134pm 118pm + O C 113pm N O O C O 活化配合物 O C O O N 115pm 116pm 分子碰撞时，必须能量足够高，方向又适合，才能有效地发生反应。所以碰撞理论认为： 方位因子 A与B分子间的碰撞频率 Z0为c(A)与c(B)=1mol·L-1的碰撞频率 上面两式与速率方程和阿仑尼乌斯方程在形式上基本一致，从理论上说明温度、浓度对反应速率的影响，并对速率常数、活化能做出了解释。 速率方程 阿仑尼乌斯方程 碰撞理论说明，升高温度，虽然分子间的碰撞频率变化不显著，但由于能量因子f增大，反应速率明显加快，碰撞理论可以成功地解决某些反应系统的速率计算问题。 但该理论也有一些缺陷，其中一个突出的问题就是活化能无法计算，只能借助于阿仑尼乌斯方程通过实验而测定，因此碰撞理论无法预测化学反应速率。 * * 化学反应速率的表示方法以及基元反应、复杂反应等基本概念。 教学目标 4 化学反应速率 影响化学反应速率的因素 1、了解浓度对反应速率的影响；理解质量作 用定律，速率方程及速率常数，反应级数 等概念。 2、了解温度对反应速率的影响；掌握阿仑尼 乌斯方程的简单应用 3、了解催化作用的原理 化学反应速率的碰撞理论和过渡态理论要点 根据化学热力学和化学平衡知识，可以判断一个化学反应发生的可能性及其进行的程度，例如在298K时 反应可进行得相当完全。 但实际上，在此温度条件下H2和O2混合后，很长时间看不出来有任何变化，即反应速率太慢。但若改变条件，如加入催化剂，或加热、点火则反应可以很快进行，甚至发生爆炸。 因此，研究化学反应不仅要考虑它发生的可能性，而且要研究如何实现这个反应，研究反应的速率和反应的机理。这是化学动力学研究的内容。 4.1 化学反应速率的概念 化学反应速率（定容反应容器）通常用单位时间内反应物或生成物的浓度变化来表示。 浓度单位常用mol·L-1,时间单位可用s、min、h等，故反应速率的常用单位是： mol·L-1·s-1、 mol·L-1· min-1、 mol·L-1·h-1 等 H2O2的浓度与时间关系 以H2O2分解反应为例： 在不同时间段反应的平均速率不同，而且在任一时间段内，前半段的平均速率与后半段的平均速率肯定也不同，所以反应速率U应用△t趋于零时的瞬时速率来表示: -(0.05-0.10)/