劣质馏分油加氢生产清洁柴油的工艺的研究.pdf

·286· 第九届全国工业催化技术及应用年会论文集 劣质馏分油加氢生产清洁柴油的工艺研究 张景成‘，南军，于海斌，耿姗，张玉婷，曲晓龙，史玉琳 (中海油天津化工研究设计院，天津300131) 摘要：以中海油某炼厂产劣质高氮催化柴油或(和)焦化柴油为评价原料，在实验室100mL高压 加氢装置上研究了自主开发的TCODS加氢精制催化剂生产国Ⅳ清洁柴油的可行工艺。结果表明， MPa、反 自制催化剂具有良好的脱硫、脱氮活性和原料适应性；以焦化柴油为原料，在反应总压6．0 应温度355℃、体积空速1．0 hq和氢油体积比500：1条件下，产品硫含量为35．2mg·kg～，十六 烷值由5l提高至54．6，满足国Ⅳ清洁柴油标准。掺炼部分劣质催化浆油后，产品硫、氮含量分别 为30．9 mg·l【g“和181．2mg·l【g～，十六烷值由47．6提高至51．9，各项指标满足国lV0。车用柴油 标准，能够满足炼油企业加工工艺及流程优化和产品升级换代的需要。 关键词：高氮催化柴油；加氢精制；国Ⅳ清洁柴油 世界各国的环保法规对柴油中的硫含量限制日 剂采用大比表面积和孔容的1一m：03为载体，以 趋严格，柴油质量向着低硫、低芳烃和高十六烷值的 Mo、Ni为活性组分制备而成。具有适宜的表面酸性 清洁方向发展…。我国与世界发达国家的车用柴 和孔结构、适度的活性组分分散度，在加氢脱硫、加 油标准有较大差距，目前全国大部分地区执行国Ⅲ 氢脱氮、多环芳烃加氢饱和反应的同时。可以促使环 柴油标准，仅有北京、上海、珠三角地区实施了国Ⅳ 烷烃类化合物开环，提高柴油十六烷值，降低密度； 13起 具有脱硫脱氮活性高、原料适应性强等特点。 柴油标准。国Ⅳ柴油标准定于2012年7月1 x 实验选用中海油某炼油厂生产的催化柴油或 实施，柴油硫含量将由350×10．6大幅降低至50 10一，并有望在2015年1月113在全国强制执行。 (和)焦化柴油，残炭和胶质含量高，氮含量特别是 北京市正在制定国V车用汽柴油标准，硫含量进一 碱氮高，酸度高，环烷烃和多环芳烃含量高，密度较 大，属于劣质环烷基馏分油，加工难度较大。 步降低至15×101以下，并计划于今年内执行。由 1．2实验装置及催化剂装填 此可见，车用柴油清洁化已是大势所趋。加氢技术 实验选用实验室100mL高压加氢装置，TCODS 是目前解决这一问题的最有效也是最成熟的技 加氢精制剂装填量为100mL．上部补加10％TCOPR 术【2“J，高效的柴油加氢催化剂及配套工艺是关键。 加氢保护剂，起到容炭、脱金属和胶质的作用。氢气 本文以中海油某炼油厂产劣质高氮馏分油为原 一次通过，尾气经碱洗后排空，不循环。 料，采用自主开发的TCODS加氢精制催化剂，在实 由于催化剂在储运和和装填过程中会吸收一定 验室100mL高压加氢装置上考察了加氢精制生产 的水分。为避免催化剂在液相硫化时，因接触高温硫 国Ⅲ、国Ⅳ清洁柴油的可行工艺。 化油而急剧汽化，引起催化剂颗粒破碎，确保催化剂 1实验部分 具有良