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·286· 第九届全国工业催化技术及应用年会论文集
劣质馏分油加氢生产清洁柴油的工艺研究
张景成‘,南军,于海斌,耿姗,张玉婷,曲晓龙,史玉琳
(中海油天津化工研究设计院,天津300131)
摘要:以中海油某炼厂产劣质高氮催化柴油或(和)焦化柴油为评价原料,在实验室100mL高压
加氢装置上研究了自主开发的TCODS加氢精制催化剂生产国Ⅳ清洁柴油的可行工艺。结果表明,
MPa、反
自制催化剂具有良好的脱硫、脱氮活性和原料适应性;以焦化柴油为原料,在反应总压6.0
应温度355℃、体积空速1.0
hq和氢油体积比500:1条件下,产品硫含量为35.2mg·kg~,十六
烷值由5l提高至54.6,满足国Ⅳ清洁柴油标准。掺炼部分劣质催化浆油后,产品硫、氮含量分别
为30.9
mg·l【g“和181.2mg·l【g~,十六烷值由47.6提高至51.9,各项指标满足国lV0。车用柴油
标准,能够满足炼油企业加工工艺及流程优化和产品升级换代的需要。
关键词:高氮催化柴油;加氢精制;国Ⅳ清洁柴油
世界各国的环保法规对柴油中的硫含量限制日 剂采用大比表面积和孔容的1一m:03为载体,以
趋严格,柴油质量向着低硫、低芳烃和高十六烷值的 Mo、Ni为活性组分制备而成。具有适宜的表面酸性
清洁方向发展…。我国与世界发达国家的车用柴 和孔结构、适度的活性组分分散度,在加氢脱硫、加
油标准有较大差距,目前全国大部分地区执行国Ⅲ 氢脱氮、多环芳烃加氢饱和反应的同时。可以促使环
柴油标准,仅有北京、上海、珠三角地区实施了国Ⅳ 烷烃类化合物开环,提高柴油十六烷值,降低密度;
13起 具有脱硫脱氮活性高、原料适应性强等特点。
柴油标准。国Ⅳ柴油标准定于2012年7月1
x 实验选用中海油某炼油厂生产的催化柴油或
实施,柴油硫含量将由350×10.6大幅降低至50
10一,并有望在2015年1月113在全国强制执行。 (和)焦化柴油,残炭和胶质含量高,氮含量特别是
北京市正在制定国V车用汽柴油标准,硫含量进一 碱氮高,酸度高,环烷烃和多环芳烃含量高,密度较
大,属于劣质环烷基馏分油,加工难度较大。
步降低至15×101以下,并计划于今年内执行。由
1.2实验装置及催化剂装填
此可见,车用柴油清洁化已是大势所趋。加氢技术
实验选用实验室100mL高压加氢装置,TCODS
是目前解决这一问题的最有效也是最成熟的技
加氢精制剂装填量为100mL.上部补加10%TCOPR
术【2“J,高效的柴油加氢催化剂及配套工艺是关键。
加氢保护剂,起到容炭、脱金属和胶质的作用。氢气
本文以中海油某炼油厂产劣质高氮馏分油为原
一次通过,尾气经碱洗后排空,不循环。
料,采用自主开发的TCODS加氢精制催化剂,在实
由于催化剂在储运和和装填过程中会吸收一定
验室100mL高压加氢装置上考察了加氢精制生产
的水分。为避免催化剂在液相硫化时,因接触高温硫
国Ⅲ、国Ⅳ清洁柴油的可行工艺。
化油而急剧汽化,引起催化剂颗粒破碎,确保催化剂
1实验部分 具有良
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