硫磺沥青的反应行为和混合料路用性能研究.pdfVIP

第}·三次全园石油沥菏技术交流会论文集 硫磺沥青的反应行为及混合料 路用性能研究 程国香，陈保莲，宁爱民 13001) (抚顺石油化工研究院，抚顺l 摘要：研究了不同反应条件下，硫化沥青中各种类型硫含量的变化，结果表明，沥青硫化反应的 主要产物是亚砜和二硫化物．试验对硫化沥青的反应动力学进行了研究，数据表明，沥青组成中胶质 和芳香分含量高的原料沥青更容易进行硫化反应．对硫磺沥青混合料性能评价表明，沥青硫化交联反 应后，可以提高混合料的高温性能，同时利用硫磺沥青混合料进行了铺路试验． 关键词：硫磺沥青沥青混合料性能反应动力学 硫磺改性沥青是利用硫磺的硫化交联反应对沥青进行改性的一种方法¨。31。硫磺的加入使沥青聚合形 成高分子物质，硫磺改性沥青中的硫醇、硫醚、亚砜等官能团起到了含氧官能团的作用，使沥青中分子链 极性增大，相互作用增强，分子链内旋转受阻而具有较大刚性。宏观上表现为沥青在高温下粘度增加，低 温韧性增加，高温抗流动能力增强。我国石油及天然气加工过程中需要脱除大量的硫，为硫磺市场提供了 大量的硫磺资源。此外，近年来由于交通运输的重载化等原因，引起沥青路面发生车辙现象较为严重，以 硫磺代替部分沥青，既可以减少沥青的用量，节省沥青资源，亦可提高沥青路面的抗车辙性能。本研究对 硫磺改性沥青过程中的反应行为及硫磺改性沥青的路用性能进行了研究，并根据研究结果，采用低温拌合 及添加温拌剂的方法降低硫化氢逸出量，达到安全、环保利用硫磺沥青的目的。 1 硫磺与沥青反应中各种硫含量的变化 在用硫磺对沥青改性过程中，一部分硫原子取代沥青中的氢原子与沥青中的碳链形成交联键，而另一 部分硫原子与氢原子形成硫化氢逸出Ⅲ。所以，硫磺沥青中的硫是以游离硫和交联硫两种形式存在于沥青 当中。游离硫是未反应硫，交联硫是硫与沥青中分子链的反应产物之一。这两种形式的硫在自身结构及性 能上差异巨大，对沥青的改性原理截然不同。本研究通过试验测定样品中的总硫含量和游离硫含量，总硫 含量减去游离硫含量即为交联硫的含量晒1。加入的硫磺量减去样品中测定的总硫含量即为以硫化氢形式逸 出的硫量。假设原料沥青中的硫全部为交联硫，并在反应前后不变，为了简化起见，试验数据中已对原料 沥青中的交联硫进行了数据处理。 1．1 不同反应时间硫含量变化 以AH一90重交沥青为基质沥青，基本性质见表l。采用反应温度为140℃，硫磺含量为4．76％，不同 反应时间下各种形式硫含量的变化见图l。试验过程中假设在反应时间为零时，加入到沥青中的硫没有发 生任何反应，全部的硫是以游离硫的形式存在于沥青中。由图l可知，随着反应时间的增加，总硫含量降 低，是由于反应过程中，硫夺取沥青分子中的氢原子，生成硫化氧逸出引起的。交联硫的含量随着反应时 间的增加而增大，但是在反应超过2h时，增加幅度明显减小。说明在此温度下，再增加反应时间，对硫 与沥青分子交联反应意义不大。数据还表明，随着反应时间的延长，硫化氧的生成量逐渐增加。 1．2不同反应温度下的硫含量变化 以AH-90莺交沥青为基质沥青，硫磺含量为4．76％，反应时间lh，不同反应温度下的硫含量变化见 图2。由|冬|可以看出，交联硫的含量随着反应温度的升高而增大，但是在温度超过140℃时，增加幅度有 所减小。而达到180℃时，尽管交联硫含量有所上升，但不明显，提高反应温度对增加交联硫含量无益。 39 程国香，等．硫磺沥青的反应行为及混合料路用性能研究 相反，随着反应温度的升高，硫化氢的生成量增加，说明反应温度过高，大部分硫磺以硫化氧的形式逸出， 并不与沥青产生交联反应。因此，在实际应用中，为了避免由于硫化氢的大量逸出污染环境，应尽量降低 硫磺沥青的拌合及摊铺温度，必要时可以加入温拌添加剂，使拌合温度控制在150℃以下。 表1基质沥青产品性质 零