分形在多相催化中的应用.pdfVIP

维普资讯 一 2(， 化学通报 1997年 第 】1期 r ． … “～ 一 ’ i知识介绍； 分形在多相催化中的应用 ． 纪红兵 林维明、，王乐夫 p 3．3 2 (华 i ；五纛 广州510641) 摘要 回顾了分形用于催化剂表面和催化剂制备过程，论述了可用于多相催化中分形维数的测定 方法 ，并提出了分形应用于多相催化 中的一些新领域 关键词 ． __!一·．·’塑。～催化耕表面堡。。些‘’型·_·竺_·苎一 毒，莉’II催优一 把分形引入催化领域应归功于化学家P．Pfeifer和D．Avnir：：等。在这以前，人们将催化剂表 面作为二维表面处理；但实际上，由于在催化剂表面有许多凹凸、破褶和缺陷，已不能把它当作二维 表面来看待 ，而必须把这类复杂的表面视为其维数介于2与 3之间的客体 ，这样才能更真实地反应 催化剂表面的实质。 在国内，分形在化学中的研究已有一段时间 ，而在多相催化中的应用才剐刚起步，所涉及的 领域包括表面吸附 、表面分散0 、催化剂表面纹理”等方面的初步研究。 本文介绍分形在多相催化中的应用及研究和计算方法，并提出分形应用于多相催化中的一些 新的领域。 1 催化剂表面与分形 研究表明，许多催化剂及制备催化剂的材料表面具有分形性质0棚，这类表面叫分形表面。一种 广为大家接受的观点是：催化剂表面的不规则性是由各种晶体缺陷造成的，而这些缺陷正是活性中 心集中处。正 由于催化剂表面的不规则性，在这种表面上反应物、中间物种和产物的吸附及表面化 学反应不能视为发生在二维界面上 ，而应视为发生在一个介于二维和三维的 “体相”中。这时，反应 物、中间物种和产物作为溶质，而催化剂作为溶剂 ，在催化剂表面的吸附过程可看作是溶质溶于溶 剂形成固态溶液的过程；而催化反应过程是溶质溶于溶剂形成固态溶液，在 溶液”态的条件下进行 反应的过程。 1．1 在催化剂表面上的吸附 如果用不同吸附质吸附于催化剂表面，由于催化剂表面的不规则性 ，用大截面和小截面的吸附 质吸附，教果是不同的。如催化剂表面的某些凹凸对小截面是可以度量的，但对大截面吸附却无法 察觉出来，因此用不同截面大小的吸附质进行吸附时，所获得的比表面数值不同。吸附质分子截面 越小，测出的比表面值越大。催化剂 比表面随吸附质分子截面不同而不同，其变化率可用分维作定 量分析 。 DZ] Ⅳ = ．口一2- (1) 对同一种吸附质在不同颗粒大小的催化剂上吸附时，也可用分维作定量分析。 纪红兵 男．27岁，博士 研究方向：多相催化，计算机辅助催化剂设计．倦化中的分形 1996—10—02收稿 ．1997—05—06修回 维普资讯 化学通报 1997年 第 1I期 N = C ·R 。。 (2) 在表面吸附研究中，人们已做了大量的工作 。 1．2 在催化剂表面上的反应 由于催化剂表面不规则，在一定范围内，催化剂表面具有分形特征，而多相催化反应是物理因 素(主要是几何因素)与化学因素相互作用的结果，因此在这些具有分形特征的表面上的催化反应 也具有某种程度上的分形。D．Farin等 用反应维数来描述这两种因素的总效应。对于分散在高比 表面载体上的金属催化剂催化的许多反应，催化反应活性与分维的关系如下： n。。R。R一