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碳纳米管／聚合物复合体系阻燃性能的研究进展 朱志国+，董振峰，王锐+，张大省 (北京市服装材料研究开发与评价重点实验室北京服装学院材料科学与工程学院) 摘要： 基于碳纳米管的聚合物纳米复合物已经成为材料科学研究中的热点之一。除了具有 优异的力学性能，可以作为聚合物材料的增强体外，碳纳米管还具有耐热、传热、高温环境 下高强度等一系列石墨的本征特性，因此，有关碳纳米管对聚合物材料的阻燃作用的研究也 逐渐得到关注。本文按照聚合物纳米复合体系的组成不同，综述了近年来(2002—2007年) 碳纳米管／聚合物复合体系阻燃性能的研究进展。最后，指出了碳纳米管作为阻燃剂或协效 阻燃剂需要深入研究的问题。 关键词：碳纳米管；聚合物基纳米复合物；阻燃性；协同效应；热稳定性 前言 聚合物基纳米复合材料是一种由至少在一维尺寸上处于纳米尺度(小于100nm)的粒子 作为填充物与聚合物复合而成的材料。纳米粒子独特的尺寸效应以及功能性往往使纳米复合 材料表现出优于常规聚合物材料的物理、化学性能…。其中基于碳纳米管(carbonNanotubes， cNTs)的聚合物纳米复合材料的研究在解析纳米粒子的界面增强作用机理以及在拓展和加强 聚合物材料的性能和应用范围等方面具有重要意义坦1。Beyer于2002年6月在第13届Bcc 阻燃会议上首次提出可以采用碳纳米管来提高复合材料的阻燃性能∞1。几乎同时，Kashiwagi 等通过熔融共混方法制备了碳纳米管／聚丙烯复合物(CNTs／PP)，研究了聚合物的热稳定性 和燃烧性能。认为至少对聚丙烯而言，碳纳米管是一种有效的阻燃剂H。。从此，碳纳米管对 聚合物的阻燃效应得到越来越广泛地关注。本文简要综述了近年来基于碳纳米管的聚合物纳 米复合材料阻燃性能的研究进展。目前，基于碳纳米管的聚合物纳米复合物的制备方法中应 用较为广泛地有溶液混合法、熔体混合法以及原位(知“tu)聚合法等。另外，固态机械 化学研磨法、乳胶法以及为了制备高碳纳米管含量的聚合物复合物纤维而采用的“凝固浴纺 丝”法等也有研究报道比’…。 1．基于碳纳米管的聚合物复合材料的阻燃性能 热失重分析表明，对聚合物热稳定的改善或提高表明碳纳米管在作为聚合物的阻燃添加 剂方面具有很好的应用前景哺棚。。欧玉湘等在文献∞。中总结了碳纳米管作为聚合物阻燃添加 剂的一些特点，在此不再赘述。以下将按照聚合物纳米复合体系组成的不同，介绍碳纳米管 对聚合物燃烧性能的最新研究进展。 1．1碳纳米管／聚合物二元复合材料的阻燃性能 失重分析(TGA)以及锥形量热仪(c0NE)对复合物的热稳定性和燃烧性能进行了研究。表 明添加碳纳米管后，虽然MwNTs／PP的质量初始损失温度(在205℃左右)要比纯PP的稍低， 但超过250℃，复合材料表现出比PP更好的热稳定性，前者在340℃以上才出现质量损失速 率尖峰，而纯PP在298℃附近出现质量损失速率峰。而且添加碳纳米管后，PP的最大释热 速率(PHRR)只有纯PP的30％左右。作者认为加入的碳纳米管在聚合物燃烧过程中形成了 网络结构的积炭隔热保护层，致密且无裂纹，阻碍了热量和质量传递，从而增强了聚合物的 阻燃性‘11|。 首次提出可以采用碳纳米管提高聚合物材料的阻燃性的G．Beyer通过熔融混合法制备 +E．mail Address：￡垃；墨g鱼坠i￡!：Q血：鲤(朱志国)；￡!Y坦塑g盟i鱼垫i￡l：曼血：￡塾(王锐) 26 了多壁碳纳米管／乙烯一乙酸乙烯酯(MwNTs／EvA)复合物，锥形量热仪测试结果表明，碳纳 米管的加入，降低了EvA燃烧时的PHRR值，并发现碳纳米与有机化粘土对EVA的阻燃性能 具有协同效应n。”1。同样，作者认为复合物燃烧时形成的保护隔离层是碳纳米粒子提高EVA 共聚物耐燃性的重要因素。 为了减弱MwNTs由于范德华力而引起的聚集倾向，Dubois等u剖。通过配位聚合反应在 过表面改性，碳纳米管在EvA中的分散性有很大改善，而且锥形量热法测试表明，添加碳纳 kw／m2，MwNTs(3wt％) 米管后，聚合物材料的PHRR有较大幅度下降(纯EVA的PHRR值为707 ／EVA的为315kw／m2，而、c—MwNTs(3wt％)／EvA的为305kw／一)。但是，作者也指出碳纳 米管的改性对PHRR值的影响并不明显。 Dubois等n别还研究了碳纳米管的形状对EVA燃烧性，尤其是引燃时间(TTI)的影响。 作者将Mw