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掺杂E一+碱土金属tTA络合物的荧光性能研究
刘铭钊。+揖展澜刘 晖翁诗甫昊瑾光
(北京大学化学与分子工程学酣北京100871)
■囊本文研究了一系列以碱土金属的TTA络台物为基质,掺杂Eu3+的荧光
材将,并对这秉列荧光甘科进行了红井光谱、荧光光谱研究。结果发现。犬多数掺
杂材科,特别是以钙,锯,顿的络台物为基质者,在365nm紫外散发下均可发出明
亮红色荧光,且亮度随E一+增加而增大,且部分样品亮度甚至可高于Eu(TTA)3
,
几倍。红外光谱研究表明,掺杂后的样品结构与基质和Eu(TTA)3差别不大。
关■一稀土结合物荧光
自1942年Weissman发现某些稀土的p二酮类络合物可在紫外线照射下发出明亮荧光
之后,有关稀土荧光络合物的研究章是蠢-土化学的蕈焉问嚣,前人已做出大量工作。其中
荧光强度高,单色性好而倍受青昧。本文合成了一系列镶土金■的TTA络合物,并向其中
掺杂一定比例的E一+,结果发现,得到的掺杂材料荧光强度相当高。部分样品甚至可达Eu
(TTA),的几倍。
2实峻鄙分
2.1勖(订^)3的一鲁
取3mm0ITTA,加入无水乙醇使之溶解,加人与之等当量Eucl3漓i蠹,然后加入等当量
的KOH固体,于水浴上加热并搅拌,直到所有KOH周体均溶解,此时产生白色沉淀。偾出
上层漪蒗,用两囊洗涤上述白色沉淀教移屯弃击此沉淀(从不藩与丙酮及z.蹿性质可知,该沉
淀为KCl),洗出藏并A清液中。干水祷止羹圭藩荆。{瞒胶状沉淀,继续千操,得粉束状物
质。 .
2.2掺杂材料的■鲁
入与之等当量的TTA,加入无水乙醇使之溶解,然后加入等当量的KOH固体,于水潜上加
“l
热并搅拌,其后操作如2.1(钙、钡的操作完全相同,但用Ba(OH)2时,KOH量相应减少)。
2.3红外光谴的测定
于N;。咖tM部∞IR-750傅立叶变换红外光谱仪上,用KBr压片法测定其在4000—
4(]Ocm“的斟光谱,分辨率4cm~。’ ‘
2.4荧光光谱的测定
1
于日立FL-4500荧光光谱仪上,测定其365nm激发的发射光谱(方法是:称取0.19样
品,置于塑料样品皿中。压平,压实后测定)。
2.5&(TTAl2系列元素分析
Vado
于Elemeatar
品C。H分析。
3结果与讨论
3.1&(ⅡA12系列元素分析缩果
(TTA)2·H20。
寰1 a-{rrAj:纛并棘舟-}螬采1%l
样 品 量杂比倒 C H
E一· 豫.79(33。84) 1.885(1.髓1)
S一· 34.57(35.10) 1.832(1.828)
FM++S一+ l+1∞ M.61(35.珊) 1.833(1B∞)
E一++s产+ 5+1∞ 站63(35.饵) 1.87丘(1.831)
E一++s产+ 25+l∞ 36.45(34.85一) 1.839(1.8)
注:括号内为标准值。
3.2荧光强虞的变化规律
(612nm)对这些样品中Eu(TTA)3摩尔努蠢作直方圈‘分别如圈1、2、3所示)。:
可以看出,在Eu3+含量不高时,各组样品荧光强度均随Eu3+含量增加而增加。但纯
Eu(TTA)3反而荧光强度不高,仅为153。而且,随E一+古量增加,荧光强度并非线性增加,
表明在纯Eu(TTA)3络合物中存在浓度猝灭现象。
————磊孺趸藤一…——一
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