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第十六章 氮族元素 16-1 元素的基本性质 氮族元素的基本性质 16-1 元素的基本性质 氮族元素的氧化态 16-1 元素的基本性质 氮族元素的特性 　　由于价电子层为ns2np3与氧族、卤素比较，它们若要获得三个电子而形成-Ⅲ价的离子是较困难的，只有电负性较大的N、P能形成极少数-Ⅲ价的离子型化合物，Li3N、Mg3N2、Na3P、Ca3P2等，由于N3-、P3-离子半径大容易变型，遇水强烈水解生成NH3和PH3如： Mg3N2+6H2O===3Mg(OH)2+3NH3? Na3P+3H2O===3NaOH+3PH3? 　　本族元素形成正价的趋势较强，如NF3、PBr5、AsF5、SbCl5、BiCl3、SbCl3等，形成共价化合物是本族元素的特征。 16-1 元素的基本性质 　　从N到Bi,+V氧化态的稳定性递减,而+Ⅲ氧化态的稳定性递增。 　　+V氧化态的氮是较强的氧化剂。除氮外从磷到铋+V氧化态的氧化性(从+V还原到+Ⅲ)依次增强。 　　+V氧化态的磷儿乎不具有氧化性并且最稳定,而+V氧化态的铋是最强的氧化剂,它的+Ⅲ氧化态最稳定,几乎不显还原性。 16-2 氮和氮的化合物 16-2-1 氮 16-2-1 氮 16-2-2 氮的氢化物 16-2-2 氮的氢化物 16-2-2 氮的氢化物 16-2-2 氮的氢化物 16-2-2 氮的氢化物 16-2-2 氮的氢化物 16-2-2 氮的氢化物 16-2-2 氮的氢化物 16-2-2 氮的氢化物 16-2-2 氮的氢化物 16-2-3 氮的含氧化合物 16-2-3 氮的含氧化合物 16-2-3 氮的含氧化合物 16-2-3 氮的含氧化合物 16-2-3 氮的含氧化合物 16-2-3 氮的含氧化合物 16-2-3 氮的含氧化合物 16-2-3 氮的含氧化合物 16-2-3 氮的含氧化合物 16-2-3 氮的含氧化合物 16-2-3 氮的含氧化合物 16-2-3 氮的含氧化合物 16-2-3 氮的含氧化合物 16-2-3 氮的含氧化合物 16-2-4 氮的其它化合物 16-2-4 氮的其它化合物 16-2-4 氮的其它化合物 16-2-4 氮的其它化合物 16-3 磷及其化合物 16-3 磷及其化合物 一、磷的氢化物 一、磷的卤化物 　2、五氯化磷 　PCl5是白色固体，加热时升华(433K)并可逆地分解为PCl3和Cl2。 　在气态和液态时，PCl5的分子结构是三角双锥，磷原子位于锥体的中央，磷原子以sp3d杂化轨道成键。 　　一、磷的氧化物 　　磷在空气中或氧中的燃烧产物是P4O10,如果氧量不足则生成P4O6，P4O10分子结构与P4O6相似。 二、磷的含氧酸及其盐 1、正磷酸及其盐 　　由于氧的p轨道与磷的d轨道能量相差较大，它们形成的键不很有效，从键能和键长上看介于单键和双键之间。 　　(1)制备: Ca3(PO4)2+3H2SO4===2H3PO4+3CaSO4 　　(2)酸性: H3PO4是三元酸：K1=7.11×10-3、K2=7.94×10-8、K3=4.8×10-13，它能生成正盐和两种酸式盐，如：Na3PO4、Na2HPO4和NaH2PO4 　　(3)溶解性: 所有的磷酸二氢盐都易溶于水，而磷酸氢盐和正盐除了K+、Na+、NH4+离子的盐外，一般不溶于水。Na3PO4水解呈较强的碱性，可用做涤剂，Na2HPO4水溶液呈弱碱性，而NaH2PO4的水溶液呈弱酸性。磷酸二氢钙是重要的磷肥。 　Ca3(PO4)2+2H2SO4(适量)===CaSO4+Ca(H2PO4)2　　　　　　　　　　　　　　　　过磷酸钙 　　(4)重要化学反应 2Na3PO4+3CaCl2===Ca3(PO4)2↓(白色)+6NaCl Na2HPO4+CaCl2===CaHPO4↓(白色)+2NaCl 2NaH2PO4+3CaCl2===Ca(H2PO4)2+2NaCl Na3PO4+3AgNO3===Ag3PO4↓(黄色)+3NaNO3 Na2HPO4+3AgNO3===Ag3PO4↓+2NaNO3+HNO3 NaH2PO4+3AgNO3===Ag3PO4↓+NaNO3+2HNO3 　　3、偏磷酸及其盐 　　常见的偏磷酸有三偏磷酸和四偏磷酸。偏磷酸是硬而透明的玻璃状物质，易溶于水，在溶液中逐渐转变为正磷酸。将磷酸二氢钠加热，在673—773K间得到三聚偏磷酸盐： 3NaH2PO4=====(NaPO3)3+3H2O 　　4、亚磷酸 　　P4O6的水解或将含有PCl3的空气流从270—273