一种高效的合成手性相转移催化剂（8S,9R）-（-）-N-苄基氯化辛可尼丁的方法.pdfVIP

第４４卷第１期 应　用　化　工 Ｖｏｌ．４４Ｎｏ．１ ２０１５年１月 ＡｐｐｌｉｅｄＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙ Ｊａｎ．２０１５ 櫴櫴櫴櫴櫴櫴毷 櫴 毷 櫴 櫴 应用技术 毷 櫴 毷櫴櫴櫴櫴櫴櫴 一种高效的合成手性相转移催化剂 （８Ｓ，９Ｒ）（－）Ｎ 苄基氯化辛可尼丁的方法 丁志远，于海燕，向慧雯 （南京大学金陵学院化学与生命科学学院，江苏 南京　２１００８９） 摘　要：采用混合溶剂法合成（８Ｓ，９Ｒ）（－）Ｎ苄基氯化辛可尼丁，用ＤＭＦ和乙酸乙酯混合作为溶剂，加热回流数小 １ 时，产品用水重结晶得到白色粉末，收率８５％，产品结构经 ＨＮＭＲ表征并得到确认。该方法具有操作简单、条件 温和、产率高及纯度高等优点。 关键词：（８Ｓ，９Ｒ）（－）Ｎ苄基氯化辛可尼丁；ＢＣＤＣ；手性相转移催化剂；类金鸡纳碱类化合物的季铵盐 中图分类号：ＴＱ２５３．２　　文献标识码：Ｂ　　文章编号：１６７１－３２０６（２０１５）０１－０１９０－０２ ＡｃｏｎｖｅｎｉｅｎｔｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄｆｏｒｃｈｉｒａｌＰＴＣ（８Ｓ，９Ｒ） （－）Ｎｂｅｎｚｙｌｃｉｎｃｈｏｎｉｄｉｎｉｕｍｃｈｌｏｒｉｄｅ ＤＩＮＧＺｈｉｙｕａｎ，ＹＵＨａｉｙａｎ，ＸＩＡＮＧＨｕｉｗｅｎ （ＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＬｉｆｅＳｃｉｅｎｃｅＣｏｌｌｅｇｅ，ＪｉｎｌｉｎｇＣｏｌｌｅｇｅ，ＮａｎｊｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｎａｎｊｉｎｇ２１００８９，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：（８Ｓ，９Ｒ）（－）Ｎｂｅｎｚｙｌｃｉｎｃｈｏｎｉｄｉｎｉｕｍｃｈｌｏｒｉｄｅｗａｓｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｉｎｍｉｘｅｄｓｏｌｖｅｎｔ，ｕｓｉｎｇＤＭＦ ａｎｄｅｔｈｙｌａｃｅｔａｔｅａｓｍｉｘｅｄｓｏｌｖｅｎｔ，ｒｅｆｌｕｘｆｏｒｆｅｗｈｏｕｒｓ，ｗｈｉｔｅｐｏｗｄｅｒｗａｓｏｂｔａｉｎｅｄａｆｔｅｒｒｅｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ １ ｆｒｏｍｗａｔｅｒ，ｔｈｅｙｉｅｌｄｗａｓ８５％，ａｎｄｔｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆｔｈｅｐｒｏｄｕｃｔｗａｓｃｏｎｆｉｒｍｅｄｂｙＨＮＭＲ．Ｔｈｉｓｍｅｔｈｏｄ ｈａｓｔｈｅａｄｖａｎｔａｇｅｓｏｆｓｉｍｐｌｅｏｐｅｒａｔｉｏｎ，ｍｉｌｄｒｅａｃｔｉｏｎｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ，ｈｉｇｈｙｉｅｌｄａｎｄｈｉｇｈｐｕｒｉｔｙ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：（８Ｓ，９Ｒ）（－）Ｎｂｅｎｚｙｌｃｉｎｃｈｏｎｉｄｉｎｉｕｍｃｈｌｏｒｉｄｅ；ＢＣＤＣ；ｃｈｉｒａｌＰＴＣ；ｑｕａｔｅｒｎａｒｙａｍｍｏｎｉｕｍ ｓａｌｔｓｄｅｒｉｖｅｄｆｒｏｍｃｉｎｃｈｏｎａａｌｋａｌｏｉｄｓ 　　类金鸡纳碱类化合物的季铵盐常常用作手性相 成工艺，用经过无水处理的乙醇作溶剂，收率６０％ 转移催化剂，在不对称合成中有重要应用，其既可以 ［６］ 左右 。用无水乙醇作溶剂，虽然反应时间缩短， 起到相转移催化剂的作用，也具有手性催化的作 产率较之前有所提高，但是反应所需溶剂需要无水 ［１３］ 用 。（８Ｓ，９Ｒ）（－）Ｎ苄基氯化辛可尼丁（ＢＣ 处理，且反应较难控制，所得产品很难析出，要用到 ＤＣ）便是常用的一种类金鸡纳碱类化合物的季铵 大量的乙醇、丙酮等溶剂洗去产品中的杂质才可，反 盐，Ｋｏ