气相色谱法在石油工业分析中的应用综述.pdfVIP

气相色谱法在石油工业分析中的应用综述 赵惠菊 (中国石化九江分公司技术中心，江西九江332004) 摘要 目前气相色谱法在石油工业分析中应用广泛。该文结合国内外石油工业的分析现 状，阐述了气相色谱法在气体分析、石油轻馏分的分析、汽油中含氧化舍物的分析、汽柴油中 硫化物的分析、石油中间馏分及重馏分的分析、裂解分析、模拟蒸馏分析中的应用情况，从分 析原理到分析应用以及分析方法的最新进展，都作了详细的介绍。 关键词 气相色谱法石油工业分析 由于气相色谱技术的高分离能力和低应用成本，目前气相色谱技术在国内外石油工业分 析中得到了广泛的应用：可对沸点低于200℃的样品按单体或按族进行定量分离和检测，如 炼厂气体分析和汽油馏分的单体烃和族组成分析；可对沸点高于200(2的样品按族或按馏程 进行定量分析，如柴油的族组成分析和各类油品的模拟蒸馏分析；对样品中特定组分的定量 检测，如汽油中单体硫化合物的定量分析等。 随着色谱仪器的升级换代的飞速发展，色谱技术也得到了不断的发展。早期的填充柱色 谱系统，正在被毛细管色谱所取代，以细内径毛细管柱和高性能色谱仪相结合的快速分析系 统已得到应用。目前，以多维色谱切换技术为基础，针对石油工业分析需求开发的各种专用 色谱分析系统也得到了很好的应用。 1气体分析 石汕J：业的气体种类繁多，主要有水久性气体、烃类气体和腐蚀性气体。这些气体成份 的分析，过去曾用电化学、光’学、磁学等方法，现在大部分都已用色谱方法。 1．1 永久性气体及低分子烃类 可用分子筛、活性炭或聚苯乙烯型有机填料。最常用的分子筛是5A型及13X型，但分 子筛的缺点是它能吸附CO：及水分，并在吸附一定量以后失去活性。有机高聚物可以分离 水、空气及各种低分子的烃类。碳分子筛是一种新的固定相，它可以分离H：、0：、N：、 CO、CH4、H20及C02。 1．2烃类气体 天然气中的烃类组成比较简单，多数气液色谱柱都可以用于这类样品的分析，如用非极 性的异三十烷色谱柱即可对C。～C。的烃类进行很好的分离。若要对油田气或天然气进行全 分析，原来联合采用两台色谱仪，一台装有5A分子筛、邻苯二甲酸二乙酯两根色谱柱，用 至于裂化气，其组成比较复杂，其中的乙烷和乙烯、1一丁烯和异丁烯、顺丁烯和丁二 烯都是较难用一般色谱柱进行分离的物质对。对于它们，如用化学键合固定相(如十二醇／ 多孔硅珠)则可得到较为满意的结果。联合采用A1：O，填充毛细管柱、5A分子筛柱及碳分子 筛柱，也可以快速分离裂化气中C。～C，的全部组分。 10R3 1．3炼厂气体 现在对于催化裂化气、液化气、烟道气等各种炼厂气和天然气中O：、N：、CO、CO：、 H：s和C。～C。的组成分析，采用多柱、多阀系统，如可用癸二腈、有机多孔聚合物Porpark Q及13x分子筛柱，按一定的程序对各种组分进行分离，两个分析通道均采用TCD进行检 min。 测，典型炼厂富气分析谱图见图1。全程炼厂气分析时间约为40 目前美国安捷仑公司已生产出了先进的便携式快速分析仪。该仪器是基于芯片制造技术 开发的，它通过载气高纯氦将样品同时导人到4个独立分析通道中4根不同的预分离柱上， 各通道的配置见表1。根据四组不同的分析条件得到四张分析谱图，然后采用专用的分析软 件，对结果进行归一化处理得出组分的含量，完成一个样品的分析时间仅需约3min。 表1各通道的配置 项 目 通道A 通道B 通道C 通道D 分析柱固定相 分子筛5A PoraPLOTU A1203 0V—l 预柱固定相 分子筛13X PoraPLOT A1203 Q 分析组分 H2、02、N2、CO、CH4C02、C2H4、C2H6、H2SC3～C5烃