浅谈氯酸盐分解槽各项工艺指标控制及其影响.pdfVIP

2014年全国烧碱行业技术年会论文集 浅谈氯酸盐分解槽各项工艺指标控制及影响 张艳东 (陕西北元化工集团有限公司，榆林，719319) 摘要：此文分析了盐水电解过程中氯酸盐的产生原因及危害，介绍了氯酸盐分解槽的反应原理，并针 对分解槽运行过程中各项指标的影响及对策进行了阐述，根据氯酸盐分解的优化控制经验，提出在正 常情况下氯酸盐分解的调整办法。 关键词：氯酸盐；危害；盐酸；指标控制 1 淡盐水中氯酸盐的产生、原因及其危害 在离子膜法电解过程中，钠离子从阳极室透过离子膜迁移到阴极室，阴极室的OH一受到阳极的吸 引而迁移到阳极室，在阳极室发生副反应而生成次氯酸盐，进而生成氯酸盐，反应式如下： 可逆 C12+H20=HCIO+HCl 2HCIO+CIO一=C103-+HCI 3C12+3H20=C103-+6H++5C1-司逆 OH一+C12=CIO一十El-+H20 3C10-=C103-+2C1一 由于离子膜法电解使用的盐水闭路循环，氯酸盐在盐水系统中积累并逐渐积累到相当高的浓度。 随着氯酸钠含量的增加，盐水中的氯化钠含量减少，电流效率下降。据估算，氯化钠的质量浓度每降低 10g，L，电流效率就会下降1％。由于氯酸钠具有较强的氧化性，尤其是在pH值小于9时，对碳素管、螯 合树脂、后续蒸发工序管道等的危害巨大，因此必须除去系统中累积的氯酸盐。 2氯酸盐分解槽反应原理 我工段通过采用高温强酸的条件使氯酸盐在槽内分解。 主要发生了以下两个反应： C103一+6HEl=C1一+3C12t+3H20 (1) 2NaCl+C12T=2C102T+2H20 (2) 反应(2)是伴随着反应(1)进行的。为了除去反应中伴生的CIO：，反应的条件要求高温、强酸、高 氯酸盐含量。在实际的生产中，希望按照(1)式反应进行。如果HCl／CIO一的摩尔比≤2，则反应将按照(2) 进行，甚至不分解。当分解的气相进人系统中的体积分数超过9．5％时，在光热等条件下，将存在爆炸 的危险。反应方程为： 2C10：T=c1：T+202T (3) 当二氧化氯体积分数超过10％时，随着浓度的增大，最大爆炸压力也将增高，二氧化氯在达到 41kPa时，无需任何条件也会发生爆炸。 3氯酸盐分解槽内各项工艺指标的控制及影响 3．1淡盐水流量的控制及其影响 在氯酸盐分解槽内，加酸量和加热温度基本不变的情况下，改变氯酸盐分解槽进口的淡盐水流 量，见表1 217 2014耳全国烧碱行业技术年会论文集 表1 淡盐水进口流量的影响 …。…， 氯酸盐，(g，L) 分解率 加酸量 分解温度 进料量 …一 测定次数 进口 出口 ％ m讥 ℃ m弧 1 4．2 O．1 97．6 1．2 93 8 2 4．2 O．3 92．8 1．2 93 12 3 4．0 0．4 90．0 1．2 93 18 4 4．2 3．O 28．6 1．2 93 24 由表1可见，选择适当的进口淡盐水流量，才可以保证氯酸盐分解槽内氯酸盐的分解率。 3．2温度的控制及其影响