电化学双石英晶体阻抗分析新方法.pdfVIP

Vo1．24 高 等 学 校 化 学 学 报 NO．10 200 3年 1O月 CHEM ICAIJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 1790～ 1792 [研究简报] 电化学双石英晶体阻抗分析新方法 谢青季，张友玉，杨晓辉 ，李 萌，何红梅 ，姚守拙 (湖南师范大学化学研究所 ，长沙 410081) 关键词 双石英晶体 ；电声阻抗分析 ；电化学 中图分类号 0657．1 文献标识码 A 文章编号 0251—0790(2003)10—1790—03 电化学石英晶体微天平已被广泛应用于电分析化学与电化学领域[1]．电化学现场的石英晶体阻抗 分析法能动态实时地提供 电化学扰动下石英晶体谐振 的多维信息，已用于研究 电沉积与溶 出L2 、高 聚物性质 ]、耗尽层 内溶液粘密度效应与金电极腐蚀 [7 等．然而 ，以往 的石英晶体阻抗分析均只涉 及到一个石英晶体 ，同时对两个晶体 (分别作为工作 电极和对 电极)谐振的阻抗分析未见报道．本文以 蔗糖溶液粘密度效应和氨性介质 中铜沉积 ／溶出过程为例 ，研究电化学双石英晶体阻抗分析新方法． 1 实验部分 电化学双石英 晶体阻抗分析系统 由HP4395A阻抗分析仪和 CHI660A 电化学工作站组成．采用 VB5．0语言 自编 HP4395A联机程序同步测量电导(G)和电纳 (B)谱 [6]．实验 中每 1秒可获取一组 G， B数据和有关参数 ，这是 目前石英晶体阻抗动态分析的最快速度． 实验采用两个 AT切 9MHz压电石英 晶体 (JA5B型，北京 707厂)，一面的银 电极置于空气 中；另 一 面以硝酸溶去银电极并经离子溅射喷镀铂 电极后 ，置于溶液 中作为工作 电极 (WE)．将两个压电石 英 晶体电极并联 (铂连铂)后 ，连接到 HP4395A测量端．参 比电极为饱和甘汞电极 ，文中所有 电位值均 相对于该参 比电极．对 电极 (CE)为铂片．铂工作 电极经预处理 ：在 0．2mol／LHC10 水溶液 中，于 一 0．1～1．5V范围内环扫直至获得重现的循环伏安图．所用试剂均为分析纯或优级纯，水为二次蒸馏 水．对于工作电极和对 电极分别为两并联石英 晶体 的铂电极的实验 ，两铂电极间串接一个 2t-tF的电 容 ，使工作电极和对电极处于直流断路状态．实验结果表明，接入该隔直 电容对石英 晶体高频阻抗测 量的影响可予忽略．其它操作与前文 类似． 2 结果与讨论 2．1 双石英晶体的谐振行为 一个AT切压 电石英晶体单面触液后的谐振行为可用BVD等效 电路分 析 ，该 电路为动态电阻R。、动态电感 L1、动态电容 C。串联而成的动态支路和静态 电容 c。构成的静态 支路 的并联[1]．将 晶体 a和 b并联后在其谐振频率附近进行 电声阻抗测量 ，可观察到两个 G峰和两段 反 S型B曲线 (见图 1)．以两个 BVD电路的并联作为双晶体电声阻抗分析等效电路模型 ，导纳谱拟合 与实验结果非常吻合，表 明该等效电路能反映双石英 晶体的谐振行为．另外 ，用质量分数为 0～40 ● _。。。。_。_______一 的系列蔗糖溶液考察溶液粘密度效应，谐振频率 (fo一1／2~r√L。C。)与R。响应间呈 良好线性关系 (一9，r20．996)，a和 b双晶体并联后同时测量所得斜率值分别为一l1．3和一l1．2Hz／fl，与实验 中单个晶体分别测量结果(一l0．8和一11．2Hz／fD的偏差均很小 ；与理论值一10．1Hz／f~(9MHz晶 体)的相对偏差均小于 12 ，该相对偏差值与文献E7]相当． 2．2 双 电位阶跃下铜沉积 ／溶 出过程的石英晶体 电声阻抗参数和 电流响应 由图2可见 ，a和 b两晶 体单独测量或并联后同时进行阻抗测量 ，两种测量方式下每个晶体的 ，尺 和电导谱半峰宽(△．厂G…一 收稿 日期 ：2002—04—10． 基金项 目：国家 自然科学基金 (批准号和全 国高等学校优秀青年教师教学科研奖励计划 (教人司[2000]26号)资助． 联系人简介 ：谢青季(1966年 出生)，男 ，博士 ，教授 ，主要