预处理方法对钛硅沸石催化性能的影响.pdfVIP

维普资讯 第22卷 第4期 催 化 学 报 2001年 7月 Vol 22No 4 ChineseJournalofCatalysis July2001 文章编号 ：0253-9837(2001)044)3704)3 预处理方法对钛硅沸石催化性能的影响 郭新N， 刘 民， 王样生， 李 钢， 陈永英， 刘 松 (^连理工 学精细亿工国家重点实验室，大连 t16012) 摘要：采用不同的介质(HC1- Oa，NH4FH． ，} o3 O3 ，H2SO4一Hzo3)对钛硅沸石 TS-1进行预处理，并用 IR， XPd3，LW Vis，XRF和 AlMASNMR对样品进行了表征 ： 丙烯环氧化为探针反应，考察了样品的催化性能 结 果表明，经预处理后．TS-1中的 均被脱除约2O％，而 几乎未被脱除；所脱除的 为非骨架钛 ；环氧丙烷 的选择性降低 ，但 H． 的有效利用率明显升高 特别是采用 NH4F o3 预处理时． 的转化率和有效利用率 均提高10％ 关键词：钛硅沸石 ，预处理．盐酸，氟化铵，硝酸，硫酸．而烯，环氧化 中图分类号：0643 文献标识码：A 钛硅沸石 1 1是一类骨架中的硅原子被钛原 mo[／I)，加热到6O℃，再加人 5．3m1的3O％H 子取代的杂原子沸石，首次 由Faramasso等 以四 水溶液，搅拌4h，停止加热，先后用蒸馏水和丙酮洗 丙基氢氧化铵 (TPAOH)，硅酸四乙酯 (TEOS)和钛 涤，1110℃干燥后 ，以5O℃／h的速率升温至 550℃， 酸四乙酯 (TEOT)为原料合成出来；由于其独特的 并恒温4h，制得样品B 将 0．21g的N F溶解在 催化氧化性能而受到人们的关注_2一．在 TS-1的合 6Om1去离子水中，代替HcI溶液，重复上述步骤， 成过程 中，不可避免地由于钛酯的水解产生 沉 制得样品c 用 6Om1的HNO3溶液(2mot／L)(~替 淀，阻止钛进人沸石骨架；特别是当凝胶中钛含量较 HCt溶液，重复上述步骤，制得样品D．用 6Om1的 高时，更容易导致非骨架钛的产生_3J近年来 ，以廉 HeSO4溶液 (2mol／L)代替 HcI溶液 ，重复上述步 价的原料合成TS-1时，一般采用硅溶胶为硅源，且 骤，制得样品E． 将铝引人到 FS-1中，而铝的存在对其催化性能，特 1．3 催化剂的表征 XRD谱在Et本理学D／mmx 别是对PO的选择性有很大的影响．文献 [4，5]曾 2400型X射线衍射仪上测定，CuKo辐射，扫描范 报道，以TS-1作为环 己酮氨氧化催化剂时可用 围20=5--30。．晶胞参数在 日本理学D／max—rb型 H2SqH．2 预处理 ，而用 N F|Hz 处理可提高 x射线衍射仪上测定．红外分析采用 Nicolet5DX 大分子烯烃的环氧化活性．为了比较不同处理方法 型FTIR光谱仪，KBr压片．固体核磁共振谱在 的差异，本文采用四种不同的介质对TS-1进行预处 BrukerDRX400型谱仪上测定 uv—Vis光谱在 理 ，考察了所得样品的物化性能和催化性能 JASCO公司的V一550型光谱仪上测定 元素分析 在德国Bruker公司SRS3400型x射线荧光光谱仪 1 实验部分 上进行 1．1 TS．1的合成 以工业级硅溶胶 (含 siO23O％) 1．4 丙烯环氧化反应 在 0．4L的不锈钢反应釜 为硅源，以化学纯钛酸 四丁酯为钛源，以自制的