聚氨酯%2f丙烯酸酯共聚物乳液的合成及其在织物整理(剂)上的应用.pdfVIP

2013丙烯酸及衍生物高峰论坛 聚氨酯／丙烯酸酯共聚物乳液的合成 及其在织物整理(剂)上的应用 夏宇正李刘佳焦书科 (北京化工大学材料科学与工程学院北京：1∞29) 摘要：为改进传统聚丙烯酸酯共聚物乳液用于织物涂膜的性能缺陷(如“冷则变脆，热则发粘”，“吸水性过大， 防水性又偏小”)，本文在陈述和分析聚氨酯和丙烯酸酯共聚物结构和性能差异的基础上设计了两种改性合成路线：一 是先合成聚氨酯大分子单体(PuM)随后再加入乳化剂、丙烯酸酯单体和引发剂实施自由基乳液共聚，试图通过接枝共聚 的自乳化水性聚氨酯水乳液(或称水分散体)，随后在不加任何乳化剂的条件下再分批滴加丙烯酸酯单体和引发剂，试图 通过形成核壳结构制取聚氨酯／丙烯酸酯共聚物共混乳液。实验结果表明，两种合成路线均能制得长期稳定的共聚或共 混物乳液；所得织物涂膜不仅具有显著的拒水(或防水)性，而且对织物的粘结强强(180。的剥离强度)也有所提高。 关键词：聚氨酯大分子单体(PuM)，丙烯酸酯共聚物乳液，织物整理剂，透湿性和剥离强度 引言 聚氨酯／丙烯酸酯共聚物乳液(或称胶乳)是指水性聚氨酯与丙烯酸酯共聚物乳液共聚或共混物乳液。其中，水性聚 氨酯是由低分子量二元醇(如聚酯二醇和聚醚二醇)与二异氰酸酯反应制得的多嵌段共聚物。当这种共聚物分子链中存在 亲水性羧基或磺酸盐基团和羧酸盐基时，就可在外加乳化剂的作用下形成聚氨酯水乳液或是借助磺酸盐的乳化作用形成 自乳化聚氨酯乳液(也称水分散体)。这样以来就可使疏水性(或亲油性)聚氨酯转变成水性聚氨酯。由于聚氨酯分子主链 是有聚醚(或聚酯)软段和氨基甲酸酯(一NH—C00一)硬段构成，链结构比较规整、且分子链间又存在氢键或氢键型结晶微 区，因而使聚氨酯胶膜不仅具有优良的耐天侯老化、耐臭氧龟裂特性，而且还具有高强度(拉伸强度一般达35’50仲a)， 与极性和非极性底物均呈现高粘结强度，其低温弹性(Tg≥一40℃)虽不如通用橡胶，但远高于丙烯酸酯类共聚物，且可 通过软段与硬段的比例加以调节[1]。由于聚氨酯具有如上诸多特性，致使聚氨酯早已成为制取高强、高模(量)、高耐 磨轮胎的基本原料，而水性聚氨酯也己形成了制备胶黏剂和织物整理剂等的系列产品。 而丙烯酸酯共聚物乳液则是以硬单体(如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯)、软单体(如丙烯酸乙酯和丁酯)和功能单体(如 丙烯酸)经自由基乳液共聚制得的无规共聚物，由于共聚物主链为饱和结构、且常带有弱极性酯侧基，因而使其涂膜(或 涂层)具有耐天候老化、耐臭氧、透气透湿且耐紫外线照射、不变黄等特性，但同时却带来了吸水率高、耐水性、耐碱 性(由于酯基水解)差、 只能与极性底物粘结且粘结强度不高(因无规共聚物分子链间作用力较小)、在使用温度环境下 的硬度高、弹韧性较差。这些特性都导致丙烯酸共聚物乳液，尽在涂料领域得到广泛应用(如加入多种助剂的内外墙涂 料)，而用于压敏胶粘合剂时，由于乳化剂的存在不仅初粘力和持粘力均较低，而且胶带的底物仅限于纸基；用于织物 整理剂时不仅存在“冷脆热粘”、“吸水性过大、防水性又偏低”且剥离强度也偏低等问题。这些特性缺陷虽可通过改 变乳聚配方、调节原料配比和交联得到一定程度的缓解，但受共聚物结构和Tg的限制，很难做到低温弹性和粘结强度 的统一提升(二者往往呈反向变化)。这就突显出聚氨酯／丙烯酸酯共聚物乳液相互改性、优势互补研发的必要性和可行 性。 聚氨酯／丙烯酸酯共聚物乳液是由聚氨酯和丙烯酸酯共聚物经乳液共聚或共混制得的新型胶粘剂。制取这种新型共 聚物乳液的原始思路是借助聚氨酯固有的低温弹性和高强力粘结特性显著提升丙烯酸酯共聚物的粘结强度和涂膜(或涂 层)的低温韧性。但是要实现这一预期设想必须要设法解决如下两大难题。(1)由于聚氨酯和丙烯酸酯共聚物是结构和物 143 化特性截然相反的两类共聚物，即聚氨酯是有低分子量聚醚(或聚酯)二醇与二异氰酸酯(TDI或MDI)经聚加成反应制得疏 水性碳一杂链嵌段共聚物(主链由一c一0一c一或一c00一软段和～NH—coo一硬段构成)而丙烯酸酯共聚物则是由硬单体、软单体(如 丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯等)和少量功能单体(如丙烯酸或甲基丙烯酸)经自由基共聚制得的亲水性(主链均为碳键，并带 有极性酯基)的均碳键无规