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硝酸钠母液除氯方案的探讨 潘西汉 广西柳州1化工股份有限公司硝酸一分厂 摘要：介绍了结晶析出分离法、集中结晶析出法和电解食盐水法脱除硝酸钠溶液中氯离子的三种工艺方案。 关键词：硝盐；除氯；硝酸钠；母液；方案；探讨 前言 NaNO，溶解度随温度变化明显而NaCl溶解度 采用氮氧化物碱吸收法生产硝酸钠和亚硝 随温度变化不明显，似乎通过控制溶液的温度 酸钠(简称两钠)的工艺过程中，原料氮氧化物 变化就可以实现两者的有效分离，但实际上却 气体为硝酸吸收塔后的含氮氧化物尾气，或为 不是这样简单。 氨氧化炉出来的新鲜氧化氮气体；而所使用的 从生产流程分析及分析数据均表明：硝钠 原料碱液一般为碳酸钠溶液。发生的化学反应 母液槽是各种杂质的聚集地。运行一定周期后 为； (以硝钠产品纯度指标由合格品变为不合格品 NO+N02=N203 为界)，母液成分分析结果表明： N203+Na2C03=2NaN02+C02 水不溶物：0．59／L、Na2C0369／L、NaN02 4809／L。为了简化过程， 2N02+Na2C03=NaN03+NaN02+C022．59／L、NaCllog／L、NaN03 反应后的中和液经过蒸发、转化、结晶、分 便于分析，现将低含量组分的水不溶物、Na2CO， 离、干燥等工序处理，可以得到硝酸钠和亚硝酸 和NaNO：忽略不计，硝钠母液成为H20—— 钠产品。 NaCl——NaN03三相物系。 在吸收和转化中和的过程中使用的原料纯 H2D 碱，一般含有约0．7％的NaCl。NaCl在整个两钠 生产系统中既不参与化学反应，又不是生产过 程或产品成分的必要组成。NaCl组分最终可以 通过硝酸钠和亚硝酸钠产品带出生产系统。但 由于产品质量要求的不同，大多数NaCl仍将积 累于系统中。根据工艺流程分析和生产数据追 踪，可以确定系统里的NaCl基本上都积累于硝 酸钠母液(即硝酸钠分离清液)中。当母液中的 NaCI含量达到一定值之后，硝钠溶液蒸发结晶 分离出来的硝酸钠产品因含NaCl太高而造成 03 纯度不够，成为不合格产品，此时再进行生产已 图1 H20—一NaC卜一NaN03三相图 无任何意义。同时，由于NaCl的存在，硝钠蒸发 器、中和槽及连接管线等不锈钢材质腐蚀问题 由图一可以看出，NaNO，结晶区比较窄。为 突出。因此，母液中的NaCl组分为一种有害组 了防止NaCl结晶析出，硝钠溶液由A点蒸发到 分，寻求一种分离硝钠母液里的NaCI工艺方溶液B点，不能不穿过共饱和曲线。 法，是两钠生产中必须要解决的问题。 硝钠蒸发为二效顺流流程，在二效蒸发器 1结晶析出法分离 中，蒸发终了温度约为70。C，此时已有大量结晶 从NaCl和NaNO，的溶解度数据来分析， 析出，溶液放人结晶器后，溶液温度降到50℃， 162 析出物更多。温度降低、共饱和曲线(点)上移， 硝钠母液槽里的高含氯母液先在转化中和 因此，要求在开始结晶析出时，不能有NaCI结槽与硝酸反应，中和其中含的Ha=CO，和NaNO： 晶析出。在蒸发过程中，水分不断减少，NaNO， ，反应放出的NO气体由碱吸收塔吸收，中和后