9原子吸收法.pptVIP

基于物质所产生的原子蒸气对特征谱线的吸收作用来进行定量分析的一种方法。 测量条件的选择 分析线：通常选元素的共振线作分析线 狭缝宽度：影响通带宽度与检测器接受的辐射能量。W=DS，没有干扰情况下，尽量增加W，增强辐射能。 灯电流：决定空心阴极灯的发射特性 原子化条件 重点 * 第9章 原子吸收光谱法 Atomic Absorption Spectrometry 9.1 概　述 9.2 原子吸收光谱法基本原理 9.3 原子吸收分光光度计 9.4 原子吸收定量分析方法 9.5 分析方法评价 9.6 干扰及其消除 9.7 测定条件的选择 9.1.1 原子吸收光谱法的发展历史 20世纪60年代得到快速发展。 　　原子吸收光谱分析是基于物质所产生的原子蒸气对特定谱线（通常是待测元素的特征谱线）的吸收作用来进行定量分析的一种方法。 1802年，发现原子吸收现象。 1955年，Australia物理学家Walsh A发表著名论文“原子吸收光谱在分析化学中的应用”奠定了原子吸收光谱分析法的理论基础。 9.1 概　述 1994-2007年，SCI收录的文章中，关于原子吸收光谱法的有近4000篇。 例 　　可测大部分金属元素（70余种）。 　　多元素同时测定有困难；对非金属及难熔元素的测定尚有困难；复杂样品中的分析干扰也较严重。 　　火焰原子吸收法：ppm-ppb 级 　　石墨炉原子吸收法：ppb-ppt 级 灵敏度高 选择性极好 　　空心阴极灯提供锐线光源，没有邻近的谱线干扰。 测定范围广 不足： 9.1.2 原子吸收光谱法的特点 溶液中的金属离子化合物在高温下能够解离成原子蒸气，两种形态间存在定量关系。 当光源发射出的特征波长光辐射通过原子蒸气时，原子中的外层电子吸收能量，特征谱线的光强度减弱。 光强度的变化符合朗伯-比耳定律，进行定量分析。 原子与分子一样,吸收特定能量后,产生基态→激发态跃迁；使电子从基态跃迁至第一激发态所产生的吸收谱线，即共振吸收线。 原子由基态→第一激发态的跃迁,最易发生。 每种原子的核外电子能级分布不同，当产生由基态→第一激发态的跃迁时，吸收特定频率的辐射能量。 原子吸收光谱是线状光谱。 9.2.1 基本知识 9.2 原子吸收光谱法基本原理 　　频率为ν，强度为I0 的光通过厚度为L的原子蒸气时，其中一部分光被吸收，使该入射光的光强降低为Iν： 9.2.2 原子谱线轮廓 据吸收定律，得 原子蒸气 L I0 Iν hν 其中，Kv为一定频率的光吸收系数。 注意： Kv与随光源辐射频率而改变，不是常数。 I0 Iν 9.2.2 原子谱线轮廓 Kν—吸收系数；K0—最大吸收系数；ν0—中心频率或波长(由原子能级决定)；Δν—谱线轮廓半宽度（K0/2处的宽度）。 　　分别将Iv和Kv随频率的变化作图，可以得到吸收强度与频率的关系及谱线轮廓。 　　可见谱“线”是有宽度的。 图中： 9.2.3 谱线变宽因素 自然变宽 　　无外界因素影响时谱线具有的宽度。自然宽度用ΔvN表示 ，约相当于10-5nm数量级。 多普勒变宽 　　它与相对于观察者的原子的无规则热运动有关。又称热变宽。 　　ΔvD 与谱线波长、相对原子质量和温度有关。 多在10-3nm数量级。 9.2.3 谱线变宽因素 压力变宽 　　吸光原子与蒸气中原子或分子相互碰撞而引起的能级稍微变化，使发射或吸收光量子频率改变而导致的谱线变宽。 待测原子之间的碰撞，又称共振变宽。但由于AAS 分析时，待测物浓度很低，该变宽可忽略。 洛仑兹变宽 赫鲁马克变宽 待测原子与其它原子之间的碰撞。温度为2000-3000K时变宽在10-3nm。 谱线变宽还受磁场（电场）及自吸效应的影响，但在原子吸收分析的实验条件下，主要受多普勒和洛仑兹变宽的影响。 例 原子吸收谱线变宽的主要原因？ 9.2.4 积分吸收 　　在原子吸收光谱中，无论是光源辐射的发射线还是吸收线都有一定的宽度，亦即吸收定律(A＝KνL)中的Kν不是常数，而是一定频率范围内的积分值，或称其为积分吸收： 式中，e为电子电荷；m为电子质量；N0为单位体积蒸气中吸收辐射的基态原子数；f为振子强度，在一定条件下对于一定元素，f为定值。 　　此式说明，在一定条件下，“积分吸收”只与基态原子数成正比而与频率及产生吸收线的轮廓无关。只要测得积分吸收值，即可求出基态原子数。 　　积分吸收的测定非常困难。原子吸收谱线的半宽度很小，测定半宽度很小的吸收线的积分吸收值，需要高分辩率的单色器，现代仪器的分辨率达不到。 　　因此，尽管原子吸收现象早在18世纪就被发现，但一直未用于分析。 9.2.4 积分吸收 9.2.5 峰值吸收 　　1955年，Walsh指出，在温度不太高时，当发射线和吸收线满足Δv