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第四章 紫外吸收光谱分析法 一、 紫外吸收光谱的产生 Formation of UV 二、 有机物紫外吸收光谱 UV spectra of organic compounds 三、金属配合物的紫外吸收光谱 UV spectra of metal complexes compounds 1.分子吸收光谱molecular absorption spectrometry 能级跃迁energy level transition 讨论： 2.Absorption curve of compounds 吸收曲线的讨论：discussion of absorption curve discussion of absorption curve ： 3. Beer’s Law 3. Beer’s Law 二、有机物吸收光谱与电子跃迁UV-Vis spectra and electronic transition of organic compounds （1）跃迁类型transition types ???* transition 它需要的能量较高，一般发生在真空紫外光区。饱和烃中的—c—c—键属于这类跃迁。 2. n??* transition 实现这类跃迁所需要的能量较高， 吸收波长为150～250nm，大部分在远紫外区，近紫外区仍不易观察到。 含非键电子的饱和烃衍生物(含N、O、S和卤素等杂原子)均呈现n→σ* 跃迁。如CH3OH （2）Common terms used in UV-Vis spectrometry 1. chromophore 生色团 从广义来说，所谓生色团，是指分子中可以吸收光子而产生电子跃迁的原子基团。但是，人们通常将能吸收紫外、可见光的原子团或结构系统定义为生色团。 能够吸收紫外、可见光，产生π→ π*或n → π*跃迁的原子基团。 注：当出现几个生色团共轭，则几个生色团所产生的 吸收带将消失，代之出现新的共轭吸收带，其波 长将比单个生色团的吸收波长长，强度也增强 (3)UV-Vis spectra of some organic compounds 2. Unsaturated hydrocarbon and conjugated alkene 不饱和烃及共轭烯烃 3. Carbonyl compounds 羰基化合物 4.Benzene and its derivatives苯及其衍生物 乙酰苯紫外光谱图 5. 立体结构和互变结构对光谱的影响 6.Effect of solvent on electronic spectra溶剂对吸收光谱的影响 On fine structure Selection of solvent 溶剂的选择 由于溶剂对电子光谱图影响很大，因此，在吸收光谱图上或数据表中必须注明所用的溶剂。与已知化合物紫外光谱作对照时也应注明所用的溶剂是否相同。在进行紫外光谱法分析时，必须正确选择溶剂。选择溶剂时注意下列几点： （1）溶剂应能很好地溶解被测试样，溶剂对溶质应该是惰性的。即所成溶液应具有良好的化学和光学稳定性。 （2）在溶解度允许的范围内，尽量选择极性较小的溶剂。 （3）溶剂在样品的吸收光谱区应无明显吸收。 三、金属配合物的紫外吸收光谱UV spectra of metal complexes 2.电荷迁移跃迁charge-transfer transition 第二节 紫外—可见分光光度计 一、基本组成 General components 二、分光光度计的类型 Types of spectrometer 一、基本组成 General components 2.Monochromator单色器 3.Sample container样品室 二、分光光度计的类型 Types of spectrometer 单波长单光束分光光度计 单波长双光束分光光度计 参比池 第三节 紫外吸收光谱的应用 一、 定性、定量分析 Qualitative and quanti-tative analysis 二、 有机物结构确定 Structure determination of organic compounds 一、定性、定量分析 Qualitative and quantitative analysis 2. Quantitative analysis Quantitative analysis Two-component analysis with double wavelength Derivat