光分析习题解答.docVIP

第二章 光学分析法导论 计算：（1）670.7 nm锂线的频率；（2）3300 cm(1谱线的波长；（3）钠588.99 nm共振线的激发电位。 解：（1） （2） （3）第三章 紫外－可见吸收光谱法 1、已知丙酮的正己烷溶液的两个吸收峰 138nm 和279nm 分别属于л→л*跃迁和n→л*跃迁，试计算л、n、л*轨道间的能量差，并分别以电子伏特（ev），焦耳（J）表示。 解：对于л→л*跃迁，λ1＝138nm＝1.38×10－7m 则ν＝νC＝C/λ1=3×108/1.38×10－7=2.17×1015s-1 则E=hv=6.62×10-34×2.17×1015=1.44×10-18J E=hv=4.136×10－15×2.17×1015＝8.98ev ?对于n→л*跃迁，λ2＝279nm＝2.79×10－7m ?则ν＝νC＝C/λ1=3×108/2.79×10－7=1.08×1015s-1 则E=hv=6.62×10-34×1.08×1015=7.12×10-19J E=hv=4.136×10－15×1.08×1015＝4.47ev 答：л→л*跃迁的能量差为1.44×10-18J，合8.98ev；n→л*跃迁的能量差为7.12×10-19J，合4.47ev。 2、何谓生色团及助色团？试举例说明。 生色团（Chromophore）：分子中能吸收紫外或可见光的结构单元。生色团是含有π键的不饱和基团。助色团Auxochrome）：它们本身不能吸收紫外或可见光但是当它们与生色团相连时能使化合物的λmax向长波方向位移（红移）并增强其强度的官能团（氧、氮、卤素、硫等）。这些基团中都含有孤对电子。如-NH2，-OH，-SR，-Cl-Br、-I等3、作为苯环的取代基，－NH3＋不具有助色作用，－NH2却具有助色作用；－H的助色作用明显小于－O－。试说明原因。 答：助色团中至少要有一对非键电子n，这样才能与苯环上的л电子相互作用产生助色作用，由于－NH2中有一对非键n电子，因此有助色作用，而形成－NH3＋基团时，非键n电子消失了，则助色作用也就随之消失了。 由于氧负离子O－中的非键n电子比羟基中的氧原子多了一对，因此其助色作用更为显著。 ? 第四章 红外吸收光谱法1、⑴辐射应具有刚好能满足物质跃迁时所需的能量 ⑵辐射与物质之间由偶合作用。只有能使偶极矩发生变化的振动形式才能吸收红外辐射。 不是所有的分子振动都能产生红外吸收光谱。因为只有能使偶极矩发生变化的振动形式才能吸收红外辐射，分子由基态振动能级跃迁到较高的振动能级，振动过程中偶极矩不发生变化的振动形式，无法接受电磁波的能量，因而不产生吸收。 3、CO的红外吸收光谱在2170cm-1处有一振动吸收峰。试求CO键的力常数。 解：根据 则 其中=1.14×10－23g=1.14×10－26Kg 则=(2×3.14×3×108×2.17×105)2×1.14×10－26 =1905N/m =19.05N/cm 答：CO键的力常数19.05 N /cm。 (1) (2) ? 第五章 分子发光分析法简述影响荧光效率的主要因素。 答：（1）分子结构的影响：发荧光的物质中都含有共轭双键的强吸收基团，共轭体系越大，荧光效率越高；刚性平面结构分子的刚性平面结构利于荧光的产生；取代基对荧光物质的荧光特征和强度有很大影响，给电子取代基可使荧光增强，吸电子取代基使荧光减弱；重原子效应使荧光减弱。（2）环境因素的影响：溶剂的极性对荧光物质的荧光强度产生影响，溶剂的极性越强，荧光强度越大；温度对溶液荧光强度影响明显，对于大多数荧光物质，升高温度会使非辐射跃迁引起的荧光的效率降低；溶液pH值对含有酸性或碱性取代基团的芳香族化合物的荧光性质有影响；表面活性剂的存在会使荧光效率增强；顺磁性物质如溶液中溶解氧的存在会使荧光效率降低。 试从原理和仪器两方面比较吸光光度法和荧光分析法的异同，说明为什么荧光法的检出能力优于吸光光度法。 答：（1）在原理方面：两者都是吸收一定的光辐射能从较低的能级跃迁到较高的能级，不同的是，吸光光度法测量的是物质对光的选择性吸收，而荧光分析法测量的是从较高能级以无辐射跃迁的形式回到第一电子激发态的最低振动能级，再辐射跃迁到电子基态的任一振动能级过程中发射出的荧光的强度。 在仪器方面：仪器的基本装置相同，不同的是吸光光度法中样品池位于光源、单色器之后，只有一个单色器，且在直线方向测量而荧光分析法中采用两个单色器，激发单色器（在吸收池前）和发射单色器（在吸收池后），且采用垂直测量方式，即在与激发光相垂直的方向测量荧光。 （）荧光分析法的检出能力之所以优于吸光光度法，是由于现代