羧甲基壳聚糖／聚(N异丙基丙烯酰胺)半互穿网络水凝胶的制备及溶胀性能研究.pdfVIP

维普资讯 第31卷 第6期 东华大学学报 (自然科学版) Vo1．31．No．6 2005年 12月 JOURNAIoFDoNGHUA UNIVERSITY Dec．2005 羧甲基壳聚糖／聚 (N一异丙基丙烯酰胺)半互穿 网络水凝胶的制备及溶胀性能研究 石艳丽，许雅菁，张高奇，马敬红，梁伯润 (东华大学纤维材料改性国家重点实验室，上海，200051) 摘要 制备了具有温度、pH值双重敏感特性的羧甲基壳聚糖 ／聚(N一异丙基丙烯酰胺)的半互穿网络水凝胶 (CMCS／ PNIPAAmsemi—IPN)。研究了温度及pH值对该凝胶溶胀度的影响。结果表明，在强酸 (pH值为 1．0，2．71)、弱碱 (pH值为7．4)jf口强碱的条件下，semi-IPN凝胶溶胀度均随着温度的升高而下降直至达到平衡状态。经pH值为2．71 缓冲溶液浸泡处理的凝胶的相转变温度有明显的降低。该凝胶的消溶胀速率随着凝胶中CMCS组分含量的增加而增 大。这些现象主要与水凝胶本身的微观结构以及所加入的羧甲基壳聚糖基团结构有关。 关键词：羧甲基壳聚糖，等电点，智能水凝胶，pH值／温度敏感性 中图分类号 ：O648．17 聚(N一异丙基丙烯酰胺)(PNIPAAm)水凝胶 然大分子羧 甲基壳聚糖共混 ，制备半互穿网络 具有典型的温度敏感性，其在相转变温度附近发生 (semi—IPN)水凝胶，赋予该水凝胶温度及 pH值双 体积突变，这一特殊的性质已引起人们极大的关 重敏感特性，研究该水凝胶的结构以及介质的温度 注 1【~ 。为提高 PNIPAAm水凝胶的性能并拓宽 和pH值对该水凝胶溶胀行为的影响。 其应用领域，人们已开展了大量的工作。目前主要 采用共聚 和共混9【~11]等方法来实现。互穿网 1 实验 络技术(IPN)是以化学方法来实现聚合物物理共混 的一种新技术。包括全互穿网络 (IPN)和半互穿网 1．1 原料与试剂 络(semi—IPN)两种。在 IPN网络中各聚合物网络 N一异丙基丙烯酰胺 (NIPAAm)，(东京化成)， 具有相对的独立性，同时具有一定的依赖性，同单 用甲苯～环己烷 (60／40，V／V)混合溶剂重结晶； 独的聚合物网络相比，通过 IPN技术形成的聚合物 N，NL亚 甲基双丙烯酰胺 (BIS)，(Fluka)，用甲醇 网络性能更优越。近年来利用 IPN技术改性传统 重结晶；过硫酸铵 (APS)，分析纯，用去离子水重结 水凝胶以提高水凝胶性能的报道很多[9~11]。卓仁 晶；羧甲基壳聚糖(CMCS)，青岛海生生物工程有限 禧等 9【]通过分步法合成了亲水性的PNIPAAm和 公司；N，N，N ，N，_四甲基乙二胺 (TEMED)，生 疏水性的甲基丙烯酸 甲酯的 IPN水凝胶。研究发 化试剂，上海化学试剂公司；磷酸二氢钠，磷酸氢二 现，该水凝胶不仅具有明显的温敏性，而且具有更 钠，分析纯，上海化学试剂公司。 高的机械强度。Zhang等 1【1]以溶液聚合法制备了 1．2 semi—IPN水凝胶的制备 聚乙烯醇(PVA)／PNIPAAmsemi—IPN水凝胶。研 将 1．04gNIPAAm单体和0．0208g交联剂 究发现该水凝胶不仅具有温度敏感性，同时在 50 BIS溶于 13mI的去离子水中，然后加入不同用量 ℃的水中有很快的消溶胀速率。 的羧 甲基壳聚糖于上述溶液中，混合均匀，通 Nz 羧甲基壳聚糖 (CMCS)是壳聚糖 (CS)经羧 甲 20min后，加入 0．0208g引发剂和 40 L促进剂 基化反应后的一类最重要的壳聚糖衍生物之一，是 TEMED，密封试管，置于冰水浴中反应 24h后，取 分子链 上 含 有 阳