分光光度法测PBO纤维中残留磷含量.pdfVIP

维普资讯 Vo1．18 功 能 高 分 子 学 No．1 2005年3月 JournalofFunctionalPob Mar．2005 分光光度法测PBO纤维中残留磷含量。 张 敏”， 庄启昕， 王 燕， 吴平平， 韩哲文 (华东理37．大学材料与工程学院，上海200237) 摘 要： 溶致性液晶高分子聚苯撑萃并二嗯唑(PBO)在多聚磷酸溶液的液晶态下干喷湿纺，可制得具有超 高比强度、高比模量、耐高温和环境稳定性优异的纤维。但PBO纤维中残留的多聚磷酸溶剂对纤维的性能有 很大的影响。介绍 了用分光光度法测定PBO纤维中残余磷含量的方法，该方法样品处理简便 ，测定结果可 靠，为PBO纤维的纺丝工艺和洗涤条件的选择提供了有价值的依据。 关键词 ：PBO纤维；热处理；分光光度法；磷含量 中圈分类号： O631 文献标识码： A 文章编号： 1008—9357(2005)01—0149—05 PBO纤维由刚棒状分子经干喷湿纺工艺获得，具有高的拉伸模量和机械强度、极好的热稳定性、耐 溶剂性、低的吸湿性和低的介电常数。Krause等人根据理论计算推测 ，PBO纤维的抗张强度、抗张模量 分别可达到10GPa和490GPa[¨，优异的力学性能和较低的密度，使 PBO在高性能结构材料领域有很 好的应用前景。PBO纤维的制备是先将 4，6一二氨基间苯二酚与对苯二甲酸在 PPA中缩聚，然后将 PPA／PBO溶液在液晶状态下干喷湿纺，用聚合物的非溶剂如水除去溶剂酸，最后干燥。除溶剂(即凝 固)的效率可通过测量干燥后的PBO纤维中残留的磷来评价。为获得高性能的PBO纤维，洗涤干燥 后，要求纤维中残余磷硼≤8．0×10 [2]，过多残余溶剂，会在热处理时分解，在纤维中产生大量的空 穴，导致纤维性能下降。因而，测定纤维在漂洗、干燥和热处理后的磷含量，对纤维纺丝、洗涤和热处理 工艺的选择，有着重要的指导意义。 测定纤维或薄膜中磷含量的方法很多，如元素分析、原子发射光谱口]，原子吸收光谱、X射线荧光光 谱分析(XRF)[4]、重量分析法以及分光光度法等。由于纤维中磷含量较少，重量分析法不适于测定其中 残留磷含量；元素分析、原子发射光谱、原子吸收光谱、X射线荧光光谱分析等虽适合微量测定，但对仪 器要求高；分光光度法测定磷含量具有操作简便，试样用量较小的特点，是一种较好的测量方法，但 PBO纤维在水中不溶解，只溶于少数强质子酸，因而分析样品的制备存在较大困难，鲜见文献报道。本 文采用浓硫酸作PBO纤维的溶剂，获得了合适的样品处理方法，解决了PBO纤维用分光光度法测残留 磷含量的样品制备问题，并通过实验确定了合适的测量条件。采用磷钼蓝法测定PBO纤维中的残留磷 含量，其原理是磷酸根(POI一)在酸性条件下和钼酸盐形成十二磷钼杂多酸 ： POI一+12MoO~-+24H ： [P(Mo30lo)43-+12H2O 产物[P(Mo。O。。)]。一中的Mo全部是六价的。在适当的还原条件下，可使部分六价的Mo还原为 五价的Mo；当磷钼杂多酸中有部分Mo被还原为五价时，这种杂多酸是蓝色的，通常称为磷钼蓝，其中 四个Mo被还原成五价的磷钼杂多酸颜色最深，磷钼蓝一般指的是这种杂多酸，为了提高分析的灵敏 度，测定中应选择合适的条件，以利于生成这种杂多酸。 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 1．1．1 磷标准溶液 称取0．1791g在 105℃干燥过 1h的磷酸二氢钾溶于水中，转移到250mL容量 ·收稿 日期：2004--07—19 基金项目：国家科技部 “863”计划资助课题，课题编号：2002AA305109 ” 第一作者简介 ：张敏(1969--)，女，安徽安庆人，硕士，讲师，研究方向：高分子材料，E-mail：zhangminch(~dtiz．net 维普资讯 张 敏 ，庄启昕，王 燕， 吴平平， 韩哲文 瓶中，稀释到刻度，作为储备液；将储备液准确稀释50倍(用