分子筛低压吸附性能研究.pdfVIP

ZSM-5系列分子筛低压吸附性能的研究* 陈立丰 钊?*钟爱 莲 斐 （复旦大学化学系，上海） 沸石分子筛具有规整的晶体结构，在微孔中存在着强大的吸附力场，研究分子筛在低 压下的吸附性能有着重要的理论和实际意义[1]。研究A,,E偷等低硅铝比分子筛在低 压下对空气、N2、O2和Ar等的吸附性能以及吸附理论的适用性已有报道[-4]。５ ZSM-5分子筛的低压吸附规律的研究，尚未见文献报道。本文研究了ZSM-5系列分子筛 在低温 7（.7K┖偷脱梗?10-7?～5?0-4torr）┫露钥掌2、2和A 的奈吸附规律，以及各种 因素对吸附性能的影响。初步得到改进分子筛低压吸附的信息，观察到吸附等温线的屈 折现象，探讨了有关吸附理论的适用性。 吸附剂：不同硅铝比的ZSM-5()-ZSM-5(5分肿由甘窃谝野?N2 Al23-HO体逑系中合成的[]２煌衾胱拥腪SM-5均蒙虾Ｈ净叱У腪SM-5为 交换而得。ZSM-5系列分子筛 ZSM-5()ZS-5(2),SM-(3),ZSM5(4,e inthe ZSM-5()和上染七叱S-5*的墓硅杪帘龋╩o）┓分直鹞?17,29.,38.947.7,2.1,5.2。olume NaM系长岭炼油厂生产，硅铝比为14.46。NaX和CaA系上海分子筛厂生产。 吸附质：纯N2,2,A均系上海吴淞化工厂生产，纯度≥9.99％ァ。空气经5分肿子 筛干燥。 高真空容量法测定吸附等温线：吸附剂先在540℃活化6小时，然后均匀涂在样 品 管内壁上。高真空系统在400℃烘烤12小时。吸附系统在液N2露认碌谋镜籽骨课 1?0-7torr。Ｓ肸J-8电缋牍娌饬课教逑档难骨俊Ｎ搅恳訴 (ml/g)(TP)表硎尽Q 以log～玪log作魍嫉梦降任孪摺 实验结果和讨论如下： 1．不同阳离子的ZSM-5分子筛对吸附量 的影响：NaZSM-5(Ⅱ),aNaZSM-5 （áⅡ）和虷HZSM-5（Ⅱ）吸附空气的等温线见?。在一定的压力范围内，放入吸附质 后吸附量增加，吸附平衡压力反而下降，也就是发生了吸附等温线的屈折现象。这三种分 子筛原料的骨架结构完全一样，只是阳离子不同。在5?10-6?×10-4or压沽力Ψ范段围
内，CaNaZSM-5（áⅡ颍┑奈搅看笥贜NaZSM-5(?)庥胙衾胱硬驳缱饔玫那咳跛 序Ca+＞綨Na+恢隆aZSM-5（áⅡ颍）的吸附量大于HZSM-5（áⅡ）１砻鱊Na对吸附量的 贡献大于HZSM-5中的H+ 2．不同预处理得到的HZSM-5分子筛对吸附量的影响：三种氢型分子筛预处理 1984年6月25日收到。 *疚脑?985年?月略诿拦鶵eno举傩械牡诹旃史肿由富嵋樯辖涣鳌 * ㄑ读等恕２渭庸ぷ鞯幕褂谐潞Ｓネ尽 方法不同：HZSM-5（áⅠ）以稀盐酸交换，琀HZSM-5（Ⅱ）┖和虷HZSM-5á螅┚均以訬N 换，但后者焙烧温度高 7（50妫。它们的吸附空气的等温线见图2。 硅铝比对吸附量的影响：ZM-5(1)ZM-5(5)和凸璺沸石吸附空气的等温 Q 线见图3。在5?0-6-5×?0-4torr压沽Ψ段В璺惺奈搅孔钚　９璺惺谴抗璺 子筛，铝含量只有0.001～?0.003ィ涔羌芙峁褂隯ZSM-5肿由赶嗤琜[6]９璺惺钥 气的吸附作用力是色散力。不同硅铝比的ZSM-5含有一定的Na+虷+离子，这些阳离 子对空气中N2蚈2等人募胤肿佑芯驳缦嗷プ饔茫⒘ν猓驳缌Χ晕娇掌 作出贡献。 当比较ZSM-5?）┑絑SM-5（?）┑奈搅渴保? ×1-6-2×?04torr范段围 冢适 附量随硅铝比的增加略有增加。当增加到3?0-4-5×1-4torr范段围时，ZM-5 ?（）的不 吸附量增加最多，而其余四种的吸附量渐趋相等。 4．NaZSM-5（Ⅰ瘢┓肿由付圆煌街史肿拥奈搅勘冉希和?4蠳NaZSM-5á瘢 吸附N2和Ar的等温线，在1-2?0-6torr范段诮恿⑸酱吻郏晃絆2的牡 温线在5?0-7torr发⑸淮吻邸Ｔ? ×1-6-1×?05torr范段围谖搅克承蛭 O2＞N2＞続ArＵ饪赡苡隣O分子的构型特点呈（哑铃状）和较小的动力学直径有关，使其 在较低的压力范围较容易进入孔道。当压力为2?0-5otrr以陨上时吸附