5.3相平衡.pptVIP

相平衡 拉乌尔定律 溶剂的蒸气压等于同一温度下纯溶剂的蒸气压与溶液中溶剂摩尔分数的乘积。 P=P0X 拉乌尔定律只能用于稀溶液，溶液越稀数据越接近实际。 该定律的意义在于建立了溶液的液相组成与其蒸汽相组成之间的关系。 亨利定律和拉乌尔定律都只适用于稀溶液。 亨利定律要求气体的分压低，而在较高气体压力中，只存在定性关系。 拉乌尔定律用于难挥发溶质的浓度要低，这样才能计算溶剂的分压。 浮游选矿 二 溶液中的气-液和液-液平衡 （1）完全互溶体系的温度-组成相图。 完全互溶体系：水-乙醇系统，苯-甲苯系统。 横坐标：组成 纵坐标：温度 泡点指溶液中，达成相平衡时，逸出气泡的温度。 上图中的绿色的线即泡点线。 露点指气相混合物降温时，凝聚产生液滴时的温度。 上图中的红色的线即露点线。 露点和泡点重合时，出现恒沸现象。 图中M点乙醇95%，温度78.3℃ 处于恒沸点时，气相组成与液相组成相同，因此，在此点就不能靠蒸馏把低沸点的组分富集。 乙醇-水具有的是最低恒沸点，78.2℃,比纯乙醇的78.3℃还要低。 3 蒸馏和萃取 对物质进行分离的两种操作。 蒸馏利用气-液平衡。 精馏是多次简单蒸馏的组合。 精馏塔底部是加热区，温度最高，塔顶温度最低。 精馏结果：塔顶冷凝收集的是纯低沸点组分，纯高沸点组分则留在塔底。 萃取是利用溶质在两种互不相溶的溶剂中的溶解度不同，进行的分离操作。 例：（正己烷+苯）的混合物用二甘醇萃取。苯溶于二甘醇，正己烷不溶。 二甘醇称为萃取剂，苯为溶质，正己烷为溶剂（稀释剂）。 萃取过程就是溶质从稀释剂向萃取剂转移，形成萃取相和萃余相，进行分离。 （2）部分互溶体系的液-液平衡 水-丁醇二元液-液系统 20℃时，向有水的试管中滴加丁醇。 丁醇的含量8.5%之前，澄清溶液； 到达之后，浑浊如雾； 继续加丁醇，溶液分层：上层为醇相（水在丁醇中的饱和溶液），下层为水相（丁醇在水中的饱和溶液） 进一步滴加丁醇，仅改变两层的相对数量：上层的醇相增加，下层的水相减少； 最后，丁醇浓度83.6%时，水相消失。 20℃得到两个点： 8.5%和 83.6%，二者之差为75.1%。 升高温度，得到另外两个点，但二者之差随温度的升高，越来越小。 升到一定温度（132.8 ℃ ），两个点就合为一个，即成为单相溶液。 2 临界和超临界状态 临界温度（Tc）：物质处于无论多高压力下均不能被液化的最低温度。 临界压力 (Pc)：与Tc相对应的压力称为临界压力。 超临界区域：在压温图中，高于临界温度和临界压力的区域称为超临界区。 利用SCF作为萃取剂，从液体和固体中萃取出特定成分，达到分离的目的。 CO2的临界温度、临界压力较易达到，化学性质稳定，无毒、无臭、无色、无腐蚀性，容易得到较纯产品，因此是最常用的超临界流体。 其他常见的超临界流体还有氨、乙烯、乙烷、丙烷、丙烯、乙醇、丁醇、水等。 甲烷和水在26～76MPa下，在0～10℃时结晶，成为“可燃冰”，用火柴可点燃。 三 胶体 粗分散体系：粒子的直径大于10-7m，易聚沉。例如牛奶，豆浆，泥浆等。 按胶体与水的亲合力分类： 憎液溶胶 分散相粒子与水的亲合力较弱，如AgI胶体等。 亲液溶胶 分散相粒子与水的亲合力较强，如蛋白质、淀粉等。 胶核 胶粒（吸附层） 胶团（扩散层） 碘化银胶体： AgNO3 + KI(过量) → KNO3 + AgI↓ 过量的 KI 用作稳定剂 (AgI)m 胶核 [(AgI)m·nI ˉ ·(n-x) K+]x- 胶粒 [(AgI)m·nI ˉ ·(n-x) K+]x-·xK+ 胶团 胶体的核心部分是不溶于水的粒子，称为胶核。胶核是电中性的。 胶核上吸附了大量离子形成紧密层，称为胶粒。由于吸附的正、负离子不相等，因此胶粒带电。 胶粒周围分散着与胶粒带相反电荷的离子(自然也有其它离子)。胶粒及其带相反电荷的离子构成胶体的基本结构单元——胶团。 * 一、水溶液的气液平衡 亨利定律：描述达到平衡时，气、液两相间组成的关系。 恒定温度下，稀溶液上方溶质气体的平衡分压与其在液相中的摩尔分数成正比。 该定律解决的是气体在溶液中的溶解度的问题。 ???pB — 溶质在气相中的平衡分压，kPa； xB?— 溶质在液相中物质的量分数； KH?— 亨利系数，其数值随体系（溶剂和溶质）的特性及温度而变。 计算平衡液相组成时所依据的溶质分子在液相中与在气相中应当有相同分子结构。 如CO2气体，溶于水后可有H2CO3、HCO3-、CO32-及CO2等多种形式存在。 在用亨利定律计算CO2在水中