天然药物三章3.pptVIP

一、紫外光谱 1. 基础知识 电磁波具有波粒二项性 ??=C; E=h? ; ?=1/?; ?=1/? ?-波长 ?-振动频率 ?-周期，秒/周 ?-波数， cm-1 二、IR（红外光谱） (二) IR 特点 2 分子中存在相同特征基团，它们这部分红外光谱就会相似，两个化合物一般不可能具有相同的红外光谱。 3 IR为吸收光谱，理论适合Larmbet-Beer定律（近红外区才用于OH,NH和CH的定量分析） A= -logP/P0 =εbc (三) 红外产生原因和类型 组成分子的各种基团都有自己特定的红外特征吸收峰。不同化合物中，同一种官能团的吸收振动总是出现在一个窄的波数范围内，但它不是出现在一个固定波数上，具体出现在哪一波数，与基团在分子中所处的环境有关。 （五）影响谱带位移的因素 1．内部因素 主要指分子的内部结构对基团频率位移的影响。 （1）诱导效应 由于取代基具有不同的电负性，通过静电诱导作用引起分子中化学键电荷分布的变化，改变了键力常数而导致基团频率位移的效应称为诱导效应。 （六）有机化合物的典型红外吸收光谱 1. 脂肪烃类 ① 烷烃主要特征峰 νCH 3000～2850cm-1 (s) δCH3 1380 cm-1 (s) δCH2 1460 cm-1 (s) νC―C 1250～1140cm-1 ② 烯烃主要特征峰 νCH 3095～3000cm-1 νC=C 1680～1620cm-1 ν=CH 1000～650cm-1 2. 核磁共振氢谱 2.1 一级谱 (1) 一级谱的条件 (a)一个自旋体系中的两组质子 △ν/J ≥ 6。 (b)在自旋体系中同一组质子的各个质子必须是磁等价的。 (2) 一级谱的规律 (a) 磁等价的质子之间有偶合，但不裂分。 (b) 磁不等价的质子之间有偶合，裂分峰数目符合n+1规律。 (c) 裂分峰强度比相当于 (a+b)n 展开式的系数比 (d) 裂分峰以该质子化学位移为中心，峰形左右对称。 (e) 偶合常数可从图上直接读出来。 (f) 不同类型质子积分面积之比等于质子的个数之比。 (1) AX系统 (a) AX系统有四条线， A、X各为两重峰； (b) 两峰之间裂距为偶合常数JAX; (c) 各组双重峰的中点为该核的化学位移； (d) 四条谱线高度相等,峰形无畸变。 （H－F、HC = CF、HCCl2F) （2）AX2系统 (3) AMX系统 (1)有12条谱线, A、M、X各占4条,强度接近。 (2)12条谱线有三种?和三种J。 (3)每组四重峰的中点为该核的化学位移。 (5) AB2系统 4. 解析复杂谱图的特殊技术－简化谱图法 4.2 核磁双共振（双照射法） （1）自旋去偶法 (2) 核Overhauser效应（NOE） 4.3 化学位移试剂 5. 谱图解析与结构确定 例 谱图解析与结构确定 3. 13C核磁共振 三、 13C-NMR测定方法 2.偏共振去偶 3、质子选择去偶 2、影响 δC 的因素 （2）诱导效应 （3）空间效应 (4)共轭效应 3、偶合常数 取代基电负性增大，取代基数目增多，1JCH值增大。 环张力增大， 1JCH值增大。 六、13C- NMR的解析 推测C8H18的结构 （三）质谱仪 3. 大气压力化学电离(atmospheric pressure chemical ioniza-tion，APCI) 8. 基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF) （十） 离子的断裂 书写裂解反应时应注意单电子的数量 a. 简单断裂 (十一) 影响裂解反应方向的因素 （3）含?-H时，麦氏重排，m/z 92峰很强： （2） C?-C?键裂解，形成 CnH2nO 离子峰（31、45、59…） Propylbenzene fragments mostlyat the benzylic position （6） 醚：O-C?键开裂形成R+系列峰(CnH2n+1) (29, 43, 57, 71…) （1）分子离子峰一般可看到； （2）与酮类似，羰基碳处发生裂解； （2）支链烷烃 ③在分枝处的断裂，伴随有失去单个氢原子的倾向，产生较强的 CnH2n 离子，有时可强于相应的CnH2n+1离子。 ①分枝烷烃的分子离子峰强度较直链烷烃降低。 ②各峰簇顶点不再形成一平滑曲线，因在分枝处易断裂，其离子强度增加。 ④有 M-15 的峰。 ②常在环的支链处断开，给出 CnH2