对氨基苯酚研究进展.pdfVIP

维普资讯 26 医药化工 2DO7 fO 魄●o●o．套●o囊●o●窟0龟≥ 对氨基苯酚研 究进展 王公豇 (中国科学院成都有机化学研究所) 1前言 德国FarbwerkeHoechstA．G等以铝粉作还原剂， 在碱性溶液 中还原对硝基苯酚，PAP的产率为95％。 对氨基苯酚 (p-Aminophenol，简称 PAP)，是一种 (2)催化加氢还原法 广泛用于医药，染料及有机合成中的重要有机中间 在酸或碱溶液 中，加入催化剂 (P ，Pd，C等)，催 体。在医药工业中，PAP主要用于合成医药扑热息痛、 化反应可在常压或低压下进行 ，反应温度为80℃～ 安妥酮、维生素 B1、复合烟酰胺等；橡胶工业中可合 90℃。为加速反应进度 ，提高产率，便于回收催化剂， 成401oNA、4020、4030等对苯二胺类防老剂；在染料 可加入有机惰性溶剂如甲苯等。河南化工研究所完成 工业中是生产分散染料、酸性染料、直接染料、硫化染 了液相加氢试验 ，收率在 90％以上，产品纯度为97％ 料和毛皮染料等的中间体 ，可生产硫化红棕B3R、硫 ～ 98％，废液量大大减少 。有甲苯存在时，反应可在稍 化宝蓝 CV、硫化还原黑 CLG、硫化新蓝 FBL、毛皮棕 低温度下进行。如 13克对硝基苯酚、0．3克 催化剂、 等；PAP还可用于生产照相显影液米土尔 (Meto1)，也 6oⅡll水、12．5克浓硫酸 、氢气压力为2kg／cm230- 可 以直接用作抗氧剂和石油制品添加剂 。 50℃反应 2h，下层液 中有 9．5克 PAP，上层液 中催化 PAP1874年由Baeyer和 Caro经锡粉还原对硝基 剂可以重复使用。在氮气保护下，维持氢压为常压， 苯酚制得，后发展为硫化氢法。此后不断有新的合成 85℃时氢化对硝基苯酚，完全加氢后，反应混合液加 方法涌现，现按原料路线将几种主要合成方法概述如 热到98℃，在氮气保护下热过滤，可得熔点为 188．5～ 189．3~C的PAP。 下。 在NiEt2、无水乙醇、环己烯、对硝基苯酚体系中， 110-125℃时加氢还原，也可得到PAP。以Pt、Pd或其 2合成工艺评述 相应的氧化物作催化剂，在无机酸 (如HC1)或有机酸 (如乙酸)溶液中加氢还原对硝基苯酚，产率可达 2．1对硝基苯酚法 85．9％。可能由于催化剂 中毒、回收及原料成本等问 (1)金属还原法 题 ，以上几种方法未见有工业化生产。 ． 将清水置于还原锅 中加热至 98℃，然后加入还原 用Ni-A1-Pd-Zn复合催化剂还原生产 PAP收率 剂铁粉和盐酸，慢慢加入对硝基苯酚，反应结束后滤 可达90-95％，运转 50oh，催化剂不需再生。但此法 去铁泥，冷却、结晶。于98℃加入焦亚硫酸钠