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第3期 利用磷石膏净化氨法Co2捕集尾气 9 利用磷石膏净化氨法CO2捕集尾气 左启银 姬存民 朱家骅 余 徽 商剑锋。崔文鹏。 刘 项。 (1．四川大学化学工程学院，四川成都，610065； 2．中石化中原油田普光分公司，四川达州，635000； 3．中石化南京工程公司，江苏南京，211100) 摘 要 根据 NH。一C02一HzO汽液平衡模型预测结果，指出受液相温度和碳化度影响，氨法烟气COz捕 集尾气NH。分压低于 1．0Pa的工艺条件苛刻，常温常压下不能达到尾气排放NH。含量1Oppmv 的环保指标。提出利用磷石膏复分解反应使该三元体系转化为沉淀和强电解质溶液，抑制NHs逸 出，具有脱除尾气微量NH。的机理，同时可提高CO2捕集率。 关键词：CO2捕集 尾气脱氨 磷石膏 汽液平衡 预测模型 温室效应已成为越来越严重的气候问题，CO2 《四川化工》(2OO4)在国内外首次报道的石膏一氨水 减排已成为全社会的共识_】]。COz捕集是减排的重 悬浮液脱除合成气 COz研究[4]，即可用于改善 要环节，目前工业上成熟可靠的碳捕集技术是有机 A V三元体系汽液平衡限制，常温下尾气净化即 胺溶液 (MEA)吸收、变压吸附等，但面对大规模工 可实现NHs含量1Oppmv。本文建立 NHs—C02一 业燃煤烟气COz捕集其成本高、难适用。为探索经 HzO(ACw)体系汽液平衡预测模型，分析尾气氨含 济可行的烟气CO2捕集技术 ，近 l0年来国内外进行 量受汽液平衡的限制作用。在此基础上，分析磷石 了大量研究，美国能源技术国家实验室对比结论认 膏与尾气中NH。和CO2的反应机理以及对尾气氨 为其中氨法具有明显优势[2]。氨法COz捕集，是利 含量的影响作用。 用 NH。一CO2～H。O(ACW)三元溶液常压吸收烟气 1 模型与方法 CO2后加压解析获得99 的CO：产品。受易挥发 的弱电解质 ACW 体系汽液平衡 限制 ，捕集烟气 1．1 热力学分析 CO2后尾气中残留NH3含量 1×lO。～1x10pprnv， 在氨法CO捕集过程中，发生物理吸收和化学 综合技术经济两方面因素，要净化到10ppmv的 反应，溶液中有分子态的NH。、C02、HzO和离子态 环保指标难度相当大，以致该技术问世 1O年至今未 的NH4+、NH2COO一、HCO3一、CO3卜、H+、OH一， 能大规模应用。 形成一个复杂的挥发性弱电解质溶液热力学体系， 常压烟气 CO2捕集欲使尾气 NH。含量1O 体系存在汽液平衡、化学反应平衡、总N、C、H元素 ppmv，必须使吸收液平衡氨分压1．0Pa。在大规 质量守恒、电中性方程、归一化方程和相平衡方程， 模操作系统要使易挥发的ACW溶液达到如此低的 多个平衡共存。对该非理想溶液采用 E-NRTL电 平衡氨分压，从热力学角度很难实现。即便采用冷 解质模型较之 Edwards模型能更好描述较高的浓 冻氨法(CAP)技术能达此 目的[3]，但若无天然冷源 度范围[引。 可用，冷冻能耗是个大问题。 根据E-NRTL方程，体系的活度系数由三部分 另一个途径是改善 ACW 体系汽液平衡性质。 构成[。]： *基金项 目：国家科技支撑计划课题 (2013BAC12BO1) 10 四川化工