了解油脂的结构与性质,肥皂的去污原理及其合成洗涤剂的类型.pptVIP

* * ?了解油脂的结构和性质，肥皂的去污原理及合成洗涤剂的类型 ?有机合成的方法和合成路线的选择。 ?掌握羧酸衍生物的分类、命名； ?掌握羧酸衍生物化学性质的共性与特性； ?掌握酯的水解历程，氨解、醇解历程； ?掌握乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成上的应用； ?掌握有机合成的方法和合成路线的选择。 ?羧酸衍生物的化学性质和水解历程。 ?乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯在合成中的应用。 １ 分类 　　羧酸衍生物是羧酸分子中的羟基被取代后的产物，重要的羧酸衍生物有酰卤，酸酐，酯，酰胺。 酰基 羧酸 酰卤 酸酐 酯 酰胺 酰氯 酰溴 单纯酐 混合酐 酰胺 取代酰胺 二、命名 1、 酰卤的命名 酰卤的名称，是将酰基的名称放在前面，卤素的名称放在后面结合而成的，某酰卤 英文名是将相应的羧酸词尾-ic acid换成-yl halide。 乙酰氯 苯甲酰氯 草酰氯 acetyl chloride benzoyl chloride Oxalyl dichloride a-溴丁酰溴 氯甲酸苄酯 2、酸酐的命名 酸酐是在羧酸的名称后加“酐”字；称为：某酸酐 英文名是把相应羧酸的acid换成anhydride。 acetic anhydride 醋酐（乙酸酐） 乙丙酐（乙酸丙酸酐） ethanoic propanoic anhydride 顺丁烯二酸酐 邻苯二甲酸酐(苯酐) 3、酯的命名 酸的名称在前，醇的名称在后，再加“酯” 。称为某酸某酯。 英文名是先写出来自醇中的烃基名称，再把相应羧酸的词尾-ic acid换成-ate。 乙酸乙酯 ethyl acetate 苯甲酸乙酯 丙二酸二乙酯 乙酰乙酸乙酯 b-甲基-g-丁内酯 4、酰胺的命名 根据相应的酰基命名， 称为某酰胺。 酰胺的英文名是将羧酸的词尾-oic acid换成-amide。 乙酰胺 acetamide 丙烯酰胺 acrylamide 乙酰苯胺 N, N-二甲基乙酰胺 N, N-二甲基甲酰胺 (DMF) ε- 己内酰胺 N-甲基-N-乙基苯甲酰胺 1. 沸点(b.p)： 酰卤 、酸酐、酯 ＜ M 相近的羧酸 原因：酰卤 、酸酐、酯 没有分子间的氢键缔合作用。 酰胺 相应的羧酸 》 原因：酰胺的氨基上的氢原子可在分子间形成较强的氢键。 随着酰胺的氨基上的氢原子被取代，分子间的氢键缔合作用将逐渐削弱，以致不能发生氢键缔合，其沸点必然↓。 酰胺 ＞ N - 一取代酰胺 ＞ N - 二取代酰胺 2. 溶解度 酰卤、酸酐和酯不溶于水，但低级酰卤、酸酐遇水则分解。 低级酰胺 溶于水，随着M↑，溶解度↓。 是有机物和无机物的良好溶剂， 最常用的是N,N-二甲基甲酰胺。 原因：酰胺的氨基上的氢原子可与水分子间形成较强的氢键。 羧酸衍生物在结构上的共同特点是都含有酰基，酰基与其所连的基团都能形成P-π共轭体系。 （1）与酰基相连的原子的电负性比碳大，-I效应 （2）与酰基相连的原子上有未共用电子对，+C效应 （3）当+C -I时，反应活性降低 当+C -I时，反应活性增大 (L = Cl, OCR, OR, NH2等) 羰基：可加成至饱和 还原反应 与grinard试剂的反应 可被亲核试剂取代 a-H：有弱酸性 一、羧酸衍生物亲核取代(加成-消去)反应 水解 醇解 氨解 羧酸衍生物亲核取代的一般机理 亲核加成 消除 亲核加成 消除 羧酸衍生物的亲核取代 = 亲核加成 ＋ 消除 1、羧酸衍生物的水解 与水猛烈反应并放热 加热下易反应 需催化剂存在下进行 催化剂、长时间回流 a 产物均有羧酸生成。 活性：酰卤　〉酸酐 〉酯 〉酰胺 反应特点： 2.羧酸衍生物的醇解 a. 醇解产物是酯。 b.反应活性： 酰卤　〉酸酐 〉酯 〉酰胺 c.酰氯和酸酐是活泼的酰基化剂。 d.酯的醇解为酯交换。 Et3N or 吡啶 H＋ 催化反应可逆 R”Oˉ催化不可逆的，称为皂化反应。 低沸点酯制备高沸点酯 反应相对不易进行 离去能力: 特点： 3.羧酸衍生物的胺解反应 Et3N or 吡啶 Et3N or 吡啶 无水、过量 不需加酸碱催化 胺的交换 a.??产物是酰胺。 b. 反应活性: 酰卤　〉酸酐 〉酯 〉酰胺 特点： 胺解反应合成和鉴别上的应用 (1）由酰氯和酸酐制备酰胺。（优点：反应快，条件温和，产率高） （2）氨基的保护 二碳酸二叔丁酯 去保护方法 (3) 重要的溴化试剂—NBS NBS N-溴代丁二酰亚胺 （溴代试剂） (4) 氨的衍生物和羧酸衍生物发生氨解反应。 酰肼 羟肟酸 ★羟肟酸和FeCl3作用时，生成红色络合物，可用于酯的鉴别。酰卤和酸酐