有机合成第5章.pptVIP

合成策略——极性反转 * * * Chapter 5 5.1 极性反转概念及意义 羰基“传统”反应性 × 羰基“反传统”反应性 官能团的极性发生电性相反的变化，使原来不能发生的反应可以进行，官能团的反应性能大大提高。 Reversion of Polarity, UmPolung, Reactivity Umpolung 5.2 极性反转实现 安息香缩合(Benzoin Condensation) 5.3 羰基的极性反转 5.3.1 硫代缩醛衍生物1.3-二噻烷 1965年Corey 和Seebach D.（泽巴赫）发现容易合成的硫代缩醛衍生物1.3-二噻烷在-20oC的THF中与正丁基锂反应1-5小时，定量转化为相应金属化合物。 这种金属化合物在20oC下稳定，具有很高的亲核性，与亲电试剂反应生成的产物，可在温和条件下水解生成羰基化合物，且收率高，从而成为一种有用的新合成方法，尤其是合成手性酮。 Corey在前列腺素F1a, E1和A1合成中的应用 合成3-7C环酮的一种简便方法。 1.3-二噻烷氢化为CH2（类似Clemensen还原反应的特点） 5.3.2 其它缩醛衍生物-1 定量 收率在60-85% 5.3.2 其它缩醛衍生物-2 收率在80-100% 稳定，可蒸馏分离 可分离 1973，K.