有机化学——羧酸衍生物.ppt

2 乙酰乙酸乙酯的γ-烷基化、γ-酰基化 or 用RLi，惰性溶剂 NH3(液) NaNH2 Na+ NaNH2 NH3(液) 1mol RX 1mol RX 1mol RCOX 1mol 1mol RCOOEt 1mol RCOX NH4Cl or H2O 3 β-二酮的γ-烷基化、γ-酰基化 *烷基化用NaNH2-NH3(l)，酰基化用RLi-惰性溶剂 其它的β-二羰基化合物(如β-二酮)也能发生同样的反应。 例如: H3O+ 2 NaNH2 NH3(l) n-C4H9Br 对于不对称的β-二酮，有两个γ位，反应总是在质子酸性较大的r位发生。例如： 2 NaNH2 NH3(l) NH4Cl RX 三 β-二羰基化合物的酮式分解和酸式分解 1 乙酰乙酸乙酯的酯缩合逆反应 2 乙酰乙酸乙酯的酮式分解 3 乙酰乙酸乙酯的酸式分解 1 乙酰乙酸乙酯的酯缩合逆反应 + C2H5O- 2 乙酰乙酸乙酯的酮式分解 乙酰乙酸乙酯的 H+ -CO2 -OH（稀） 3 乙酰乙酸乙酯的酸式分解 H2O H2O C2H5OH -OH（浓） 四 β -二羰基化合物在合成中的应用实例 eg 1: 以乙酸乙酯为原料合成4-苯基-2-丁酮 CH3COOC2H5 RONa (1mol) C6H5CH2Cl 1 稀OH - 2 H+ -CO2 ? eg 2: 选用不超