凝胶渗透色谱分析的精度和准确性.pdfVIP

综 述 凝胶渗透色谱分析的精度和准确性 陈重 酉 （山东纺织工学院，青岛） 凝胶渗透色谱 (GPC)是一种表征呔聚物分子 不稳定的几种类型为：?1）在流速调节范围内的变 量和分子量分布等特征的物理化学方法。近年来， 化。?2）在GPC曲线的淋出期间流速的一个恒定的 由于仪器的不断改进，包括高效填料的使用、多种 变化。(3)流速的长时间的偏移。(4)与技术条件 检测器的联用及与计算机的联用、仪器操作和数据 要求的流速的一个恒定的偏差。其详细情况见文 处理的自动化等，使其在高聚物领域中的应用范围 献[1]。 不断扩大。当使用高灵敏度的浓度和分子量检测器 以上几种类型都影响校准曲线的制定。假如在 时，GPC不但可以测定线性高聚物平均分子量及 校准和样品分析期间流速的相反方向变化，会使误 其分布，还可提供高聚物的支化情况、共聚物的分 差相应增加。 子量和化学组成等多种信息。但是不论用GPC进 在泵体系中装上一个连续检查流速和反馈装 行哪一项研究，欲想得到定量数据，必然对GPC 置，以表示流速的不明显的偏差，并使其保持在一 分析的精度和准确性提出要求。 定的范围内。利用这种泵体系流速的变化可 为了使GPC分析得到令人满意的精确结果， 在0.6 1％的范围内[2]。如文献[1]所述，在这个 本文分析了GPC测量中误差的潜在根源及其对结 范围流速的短期变化对测量的准确性没有明显的影 果精度和准确性的影响，并提出使误差极小化的措 响。而与技术条件要求的流速的一个恒定的偏差， 施。 则会给测量精度造成不利后果。 保留体积是用保留时间乘以真正流速 从（连续 （一）仪器的误差 检查流速装置测量 ，而不是平均流速。通过反馈 与其它液相色谱一样，GPC仪器的实验谱图 装置，使泵体系维持流动相的流速在极小的范围内 记录对于得到准确实验数据起着重要作用。首先， 变化。用这种简单方法使高效GP 的高聚物分子 为了避免引起柱外超额谱图加宽，从样品注入到自 坎测定避免显著的误差睿，如有文章报道[3]测量 检测器淋出整个过程要有尽可能小的体积。仪器影 Mn和Mw的误差分别为1％和1.2％。 响谱图记录的原因有如下几个方面。 用一个内标来消除VF测量的不重复性。可以将 1.泵系统不稳定因素的影响 测量M 和Mw的相对标准偏差分别减少到0.42%和 由于检测池压力和温度的波动，淋洗剂的不稳 0.58％[3]。但选择的内标物不要与待分离化合物的 定流动会导致谱图记录的噪声增加和基线的不稳 峰相干扰。 定，使谱图记录出现误差。 2．样品注入系统的影响 GPC测定误差主要来源于流动相流速的不稳 精确的采样系统 （即环形注射器或现代液体色 定，这里VR 在（高效GPC中很小）一般用流速 谱中所用的自动注射器）可以使注入体积的标准偏 乘以保留时间得到。对结果的准确性有影响的流速 差小于1％，这满足了精度的要求[2,4]。同时要防 Measuring ＆Testing Centre,TheChengdu Usingtheretentiononacertaincolumnasstan- Brancho theChineseAcademyofSciences; u dard,andconsi