纳米零价铁颗粒用于地下水原位修复的研究进展.pdfVIP

朱 岩等 ：纳米零价铁颗粒用于地下水原位修复的研究进展 氢气提供电子(式 2)；三是 Fe进一步氧化成 Fe提供电子嘲。 附在 nZVI上而去除 l【9刮。nZVI处理 As的研究表明 2【】1，有 nZVI降解含 卤有机物的途径有 ：氢原子取代和还原消 51％的As吸附在纳米铁表面 ，被氧化铁氧化成 As+的占 除，并且在 同一体系中上述途径可能同时发生l】”。由于氢 l4％，剩下的 35％被 Fe。还原成 As。，这说明 nZVI在处理砷 原子和金属催 的作用 ，在nZVI还原消除脱卤过程 中还会伴 (As)时表现出不同的性质 ：核心 Fe0具有还原能力 ，壳层 随着加氢反应f8—21。 氧化铁 ／氢氧化铁具有氧化 、吸附和络合的作用 。 氢原子取代卤素原子需要 电子和质子 ，可用式 (3)表 铀 (U)是一种常见 的放射性污染物 ，大量存在于核废 示(以三氯乙烯为例)l： 弃物 中，常常以可溶性 u“的形式存在于地下水中，可以通 ClHC=CCl2+2e一+H+一斗ClHC=CHCl+C1一 (3) 过将其还原成不溶 的四价氧化铀来治理 。nZVI将 U 还原 还原消除是指直接从化合物上脱掉 卤素原子 ，包括 Of． 成 U“在热力学上是可行的，XPS和 XRD分析显示 ，nZVI可 消除和 p消除。其 中，p消除会释放 卤素原子 ，增加原化合 将大部分可溶性的U“还原为不溶的U0：(U )，同时还有小 物的不饱和度 ，下式为氯乙烯的B消除： 部分 UO3·2H20(U )沉淀于 nZVI表面9[9-z．31。在地 下水复杂 ClHC=CC1，+2e*C1CiCCI+2C1一 (4) 的物化环境下 ，还原态 的U 可被缓慢 的再次氧化成 U ，而 当同一个碳原子上含有2个卤素原子时易发生 消除， 再次氧化出的U 也可被 nZVI表面的铁氧化物吸附 。 生成的活性碳烯会迅速转变为烯类㈣： 硒 (Se)的毒性与其价态有关 ，溶解态 的硒酸盐 (Se042一 C12C=CH2+2e-+H2C=C：+2C1一 (5) 或者 Se)和亚硒酸盐 (Se032-或者 Se“)毒性大 ，不溶的硒单 有关 nZVI降解 卤代有机物产物的研究表明，氢原子取 质 (Se。)和硒化物 (Se)毒性小 。Se“可被还原成 Se ： 代降解 的产物中会有少量的含卤副产物 ，还原消除反应 的 SeO42-E~=0．03VSeO32-E~=一0．36VSeE~=一0．67VSe (10) 产物 中几乎没有含 卤副产物 。 在热力学上 ，Fe。可将 Se“还原成 Se。，但是不能进一步 1．3 nZVI原位修复重金属离子 的机理 将 Se~还原成 Se2-onZVI去除 Se是多种机理共同作用的结 nZVI去除重金属离子 的机理与金属离子 的标准氧化 果 ，包括还原 、络合 、吸附等 。比如 ，se可以依次被 nZVI还 还原 电势有一定关系 ，标准氧化还原 电势比Fe。低或者非 原成 Se舢、Se。；Se一可与 nZVI表面铁氧化物络合生成硒化亚 常接近的重金属离子 (如 Cd和Zn)，nZVI通过壳层 的铁氧 铁或者再被氧化成 Se。和Se“，而 Se“可以通过nZvI壳层铁 化物吸附去除 ：标准氧化还原 电位 比Fe。高的重金属离子 氧化物的内层吸附作用被强烈的固定在 nZVI上[zs-~。 (如Cr6+、As5+、Cu2+、U“和 Se“)，nZVI可将 它们还原 ；标准氧化 nZVI可以将镍 (Ni2+)和铅 (Pb)还原成 Ni。和 Ph。，或者 还原 电位比Fe。稍微高的重金属离子 (Pb和 Ni)，nZVI通 将 Ni和 Pb吸附 固定在 nZVI壳层上。XPS分析表明。nZVI 过还原和吸附双重作用将其固定在 nZVI表面