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化工工艺学Chemical engineering technics 第4章 纯碱Industry of making soda 第一节 氨碱法制纯碱 第二节 联合制碱法生产纯碱和氯化铵 【物理性质】 纯碱又称苏打，白色细粒结晶粉末，分子式Na2CO3。 密度2533kg/m-3,熔点851℃，热容1.04kJ/kg。 【生产方法】 氨碱法（索尔维制碱法） 氨碱法原料：食盐、氨、石灰石、焦炭 联碱法（侯氏制碱法） 联碱法原料：食盐、氨、CO2 二、 氨碱法制碱的生产原理 1、主要原料 食盐、氨、石灰石、焦炭 2、 主要化学反应 P143-144 【氨盐水碳酸化】NaCl + NH3 + CO2 + H2O = NaHCO3 (s)+ NH4Cl 【重碱煅烧】 2NaHCO3 (s) = Na2CO3 (s)+ CO2 (g) + H2O 【氨的回收】NH4Cl + Ca(OH)2 = 2NH3 + CaCl2 + 2H2O CO2的来源：①大部分由煅烧石灰石得到； ②一部分由重碱煅烧而来。 【石灰石煅烧】 CaCO3 = CaO+ CO2 石灰窑中煅烧来的CaO供“氨回收”反应用： 【石灰乳制备】CaO + H2O = Ca(OH)2 三、 氨碱法制碱的生产流程 （1）饱和盐水的制备和精制 P149 【原料】海盐、池盐、岩盐、井水盐、盐湖水 【制备及精制过程】将原盐在化盐桶中制备得粗盐水，再精制粗盐将其中Ca盐和Mg盐等杂质除去。 【精制原因】在吸氨和碳酸化过程中，可能生成Mg(OH)2和CaCO3沉淀，使管道堵塞或影响产品质量。 【精制目标】需除去99%以上的钙、镁杂质。 【精制反应】 除镁 Mg2+ + Ca(OH)2(s) = Mg(OH)2(s) + Ca2+ （一次盐） 除钙（可用下列两法之一） ①石灰-碳酸铵法 Ca2++ 2NH3 + CO2 + H2O = CaCO3(s) + 2NH4+ ②石灰纯碱法 Ca2++ Na2CO3 = CaCO3(s) + 2Na+ （二次盐） 【两种除钙法比较】 石灰-碳酸铵法 可用尾气中的氨，省原料，但生成的氯化铵对碳酸化过程不利，使其转化率降低。 石灰纯碱法 用产品碱除钙虽损耗了部分产品，但没有氯化铵生成，对后续工序碳酸化有利。 【设备】 石灰-碳酸铵法除钙塔 （2）盐水吸氨制氨盐水 P150 【吸氨目的】①制备适合碳酸化所需浓度的氨盐水；②同时可进一步除去盐水中钙镁杂质。 【气氨来源】蒸氨塔回收的母液中的氨，气氨中还含有少量二氧化碳和水蒸气。 【吸氨反应】 NH3 + H2O = NH4OH +Q 2NH3 +CO2 +H2O = (NH4)2CO3 +Q 副反应有与钙镁离子反应生成沉淀的反应。 【热力学分析】 ① T （低温——有利吸氨） 反应放热较多，需及时移热。温度↑, 氨平衡分压↑，氨溶解度↓ ——不利吸氨； 【解决办法】 导出盐水并用多个塔外水冷器冷却； 【操作温度】 但温度过低会使生成碳酸铵、碳酸氢铵等结晶析出，堵塞管道；一般控制塔中部温度不超过60-65 ℃，底部为30 ℃ 。 ② CO2存在——有利吸氨 若溶液中CO2浓度增大， CO2与氨反应右移可使氨平衡分压下降，从而有利吸氨。如图4.6所示。 【设备】——吸氨塔 特点：塔上中下部分别设置冷却排管。 澄清桶：用于除去少量钙镁盐沉淀，最终杂质含量﹤0.1kg/m3。 操作压力: 塔顶稍减压，以减少氨损失。 （3）氨盐水的碳酸化 P151 【反应机理】①氨盐水先与CO2反应生成氨基甲酸铵；②然后水解生成碳酸氢铵；③再与钠离子反应生成碳酸氢钠。 【碳酸化反应】 总反应： NaCl + NH3 + CO2 + H2O = NaHCO3 ↓+ NH4Cl ② 氨基甲酸铵的水解（慢） 2NH2COONH4 = NH4HCO3 + 2NH3 生成的氨可继续进行碳酸化过程： CO2 + 2NH3 = NH4+ + NH2COO－ 碳酸氢盐也存在下述反应： NH3+HCO3－ = NH4+ + CO32－ PH值为8~10.5时主要形成HCO3－ ，碱性更强时主要生成CO