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物理化学——溶液吸附法测定比表面积 1. 目的要求 (1)用溶液吸附法测定颗粒活性炭的比表面。 (2)了解溶液吸附法测定比表面的基本原理。 (3)了解721型分光光度计的基本原理并熟悉使用方法。 2. 基本原理 比表面是指单位质量(或单位体积) 的物质所具有的表面积，其数值与分散粒子大小有关。 测定固体物质比表面的方法很多，常用的有BET低温吸附法、电子显微镜法和气相色谱法等， 不过这些方法都需要复杂的装置，或较长的时间。 溶液吸附法测定固体物质比表面，仪器简单，操作方便，还可以同时测定许多个样品， 因此常被采用，但溶液吸附法测定结果有一定误差。其主要原因在于：吸附时非球型吸附层 在各种吸附剂的表面取向并不一致，每个吸附分子的投影面积可以相差很远，所以，溶液吸 附法测得的数值应以其它方法校正之。然而，溶液吸附法常用来测定大量同类样品的相对值。 溶液吸附法测定结果误差一般为10%左右。 水溶性染料的吸附已广泛应用于固体物质比表面的测定。在所有染料中，次甲基蓝具有 最大的吸附倾向。研究表明，在大多数固体上，次甲基蓝吸附都是单分子层，即符合朗格缪 尔型吸附。但当原始溶液浓度较高时，会出现多分子层吸附，而如果吸附平衡后溶液的浓度 过低，则吸附又不能达到饱和，因此，原始溶液的浓度以及吸附平衡后的溶液浓度都应选在 适当的范围内。 根据朗格缪尔单分子层吸附理论，当次甲基蓝与活性炭达到吸附饱和后，吸附与脱附处 于动态平衡，这时次甲基蓝分子铺满整个活性粒子表面而不留下空位。此时吸附剂活性炭的 比表面可按式(1)计算: (1) 2 -1 式中，S 为比表面(m ·kg ); C 为原始溶液的质量分数; C为平衡溶液的质量分数; G为溶液的 0 0 6 加入量(kg)；W为吸附剂试样质量(kg)；2.45×10 是1kg次甲基蓝可覆盖活性炭样品的面积 图 4. 1 次甲基蓝分子的平面结构 2 -1 (m ·kg ) 。 次甲基蓝分子的平面结构如图所示。阳离子大小为1.70×10- 10m×76×10- 10m×325×10- 10m 。 -18 2 次甲基蓝的吸附有三种趋向：平面吸附，投影面积为1.35×10 m ；侧面吸附，投影面积为 -19 2 -19 2 7.5×10 m ；端基吸附，投影面积为39.5×10 m 。对于非石墨型的活性炭，次甲基蓝可能 不是平面吸附，也不是侧面吸附，而是端基吸附根据实验结果推算，在单层吸附的情况下， 2 1mg次甲基蓝覆盖的面积可按2.45m 计算。 本实验溶液浓度的测量是借助于分光光度计来完成的。根据光吸收定律，当入射光为一 定波长的单色光时，某溶液的光密度与溶液中有色物质的浓度及溶液的厚度成正比，即 A=LogI /I=KCL 0 其中： ——吸光度； ——透射光强度； ——入射光强度； 0 ——吸收系数； ——溶液浓度； ——溶液的光径长度。 一般说来，光的吸收定律能适用 于任何波长的单色光，但对于一个指 定的溶液，在不同的波长下测得的吸 光度不同。如果把波长λ对吸光度A作 图，可得到溶液的吸收曲线，如图(4.2) 所示。 为了提高测量的灵敏度，工作波 长应选择在吸光度A值最大时所对应 的波长。 实验首先测定一系列已知浓度 的次甲基蓝溶液的吸光度，绘出A—C 工作曲线，然后测定次甲基蓝原始溶 液及平衡溶液的吸光度，再在A—C 曲线上查得对应的浓度值，代入(1)式计算比表面。 3. 仪器试剂