波谱学红外部分(本科9学时).ppt

波 谱 解 析 第三章 红外光谱 3.1 引言 50年代初期，商品红外仪器问世，红外光谱法得以开展，至今一直是测定有机化合物的重要物理方法之一。它可用于分子中所含官能团的鉴定，亦可进行组分纯度分析及某些理论研究，还可与其它手段配合推断未知物分子的结构。 红外光谱法优点： 任何气态、液态、固态样品均可进行红外光谱测定（这是核磁、质谱、紫外等方法所不能及的）固态样品可加溴化钾晶体共同研碎压片或加石蜡油调糊进行测定；对不透光样品可作反射光谱测定。液体样品可直接在结晶盐片上涂膜或用适当溶剂配制成溶液装入液体池而测定。气体或蒸汽则用气体吸收池直接测定。 每种化合物均有红外吸收，由有机化合物的红外光谱可得丰富信息。一般有机化合物的红外光谱至少有十几个吸收峰。官能团区的吸收显示了化合物中存在的官能团，而指纹区的吸收则对化合物结构鉴定提供了可靠依据。 常规红外光谱仪价格低廉、易购 样品用量少，可到微克数量级 针对特殊样品的测试要求，发展了多种测量技术。如光声光谱(PAS)，衰减全反射光谱(ATR)，漫反射，红外显微镜等。 3.2 红外光谱基本原理 红外谱带的强度由2个因素决定： (1) 振动中偶极矩变化的程度 瞬间偶极矩变化越大，吸收越强 (2) 能级跃迁的概率 概率大-吸收强 偶极矩变化大小影响因素 分子是由原子组成，原子与原子之间有电子云形成化学键。为了简化讨论，可把原子模拟为不同质量（m1、m2）的小球；把化学键模拟为不同强度、力常数为（K）的弹簧。 结论： 产生红外光谱的必要条件是： 3.3 红外光谱仪 3.3.1 双光束红外光谱仪工作原理 四、 定量分析 按照光谱与分子结构的特征可将整个IR光谱大致分成以下两个区域。 A. 4000-1300cm-1区域 (官能团区) 该区是官能团特征吸收峰出现较多的部分，且该区的官能团特征吸收频率受分子中其它部分的影响较小，有比较稳定的吸收频率。 这是因为该区域的吸收带相对应的是含氢官能团或含双键、三键的官能团。 含氢官能团由于其折合质量小；含双键或三键的官能团因其键力常数大，所以它们的振动频率较高。这些官能团的振动受其分子的其它部分影响小，也易与其分子中的其它振动相区别。故可根据这一区域吸收峰的情况，推测化合物中可能存在的官能团。 B. 1300-400cm-1区域 (指纹区) Why各化合物有各自指纹图？ 这一区域的吸收带所对应的是分子中不连氢原子的单键的伸缩振动(C－C、C－N、C－O 等)及各种键的弯曲振动，其特点是谱带密集、难以辨认。 由于折合质量大或键力常数小，这些振动频率都比较低，而且频率差别不大，比较密集。另外在该区内，各基团间的连接易产生各种振动间的较强偶合作用、化合物分子的骨架振动等。这些原因使得各化合物在指纹区内产生许多特异性的吸收峰。 官能团区和指纹区的不同特点使IR谱图很有用 从官能团区可找出某化合物存在的官能团，指纹区的吸收带宜于与已知物标准谱图比较，得出未知物与已知物结构相同与否的结论。 相同的化合物必有完全一样的红外吸收光谱，所以物质分子结构或构型的微小差异都可通过IR光谱鉴别出来。（P51例） ｂ．共轭效应 （2）氢键效应 （5）空间效应 当一振动的倍频与另一振动的基频接近时，由于发生相互作用而产生很强的吸收峰或发生裂分，这种现象称为Fermi共振。 三、红外谱图解析 三元素：观察峰的位置、强度、形状 （1）解谱注意红外吸收谱的三要素 ——位置、强度、峰形 解析红外谱时要同时注意红外吸收峰的位置、强度和峰形。只有当吸收峰位置和强度都处于一定范围时，才能准确推断某官能团存在。 例：羰基的吸收是较强的。若在1680-1780cm-1有吸收峰，但强度低，则不表明试样中存在羰基，而说明该化合物中存在羰基化合物的杂质。 吸收峰的形状也决定官能团的种类，从峰形可辅助判断官能团。例：缔合羟基，缔合伯胺基和炔氢，它们的吸收峰位置只是略有差别，但主要差别在于吸收峰形不一样：缔合羟基圆滑而钝；缔合伯胺基只有一个小或大的分叉，炔氢则显示尖锐的峰形。 总之，只有同时注意吸收峰的位置、强度和峰形，综合地与已知谱图进行比较，才能得出较为可靠的结论。 （2）解谱顺序 由高到低：一般先看官能团区，找出该化合物存在的官能团。再查看指纹区。若为芳香族化合物，应找出苯环取代位置。 四、红外光谱的应用 1，2，3 醇酚羟基易缔合，三千三处有强峰。C－O伸展吸收大，伯仲叔醇位不同。1050伯醇显，1100乃是仲，1150叔醇在，1230才是酚。 1110醚链伸，注意排除酯酸醇。若与π键紧相连，二个吸收要看准，1050对称峰，1250反对称。