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第二十八章 重排反应 一. 烃基由碳原子迁移到碳原子上 二. 烃基由碳原子迁移到杂原子上 三. 烃基由杂原子迁移到碳原子上 一、 烃基由碳原子迁移到碳原子上 1. 频哪醇重排(Pinacolic Rearrangement) CH3 CH3 H+ CH3 CH3 CH3 C C CH3 CH3 C C CH3 H O 2 OH OH OH OH + 2 CH3 CH3 CH3 + CH3 C C CH3 CH3 C C CH3 + CH3 C C CH3 H OH CH3 +OH CH3 O CH3 生成最稳定的碳正离子： + H Ph C CH Ph C CH 2 + 2 2 2 OH OH OH Ph CH CH Ph CH CH 2 + 2 H +OH O 苯基优先迁移： + H PhHC CHPh PhHC CHPh + OH OH OH Ph CH CH Ph CH CH 2 + 2 H +OH O 应考虑两个问题: 1、决定哪个羟基离去，一般是能生成最稳定的碳 正离子的羟基离去。 2、哪一个基团迁移。 在表面相似条件下重排，产物却不同： Ph Ph Ph Ph Ph 浓H SO 40%H SO 2 4