小型连续电解还原设备和其在镎的还原中的应用.pdfVIP

A．核燃料循环 小型连续电解还原设备及其在镎的还原中的应用 李少伟，文明芬，陈靖，王建晨 1 清华大学核能与新能源技术研究院，北京10220 镎是一种可裂变材料，在核工业中的重要性仅次于铀和钚。由于镎的价态多 变，且不易控，而同时它的价态对其分离性能有直接的影响，所以在核燃料后处 理及环境科学等领域都对镎的氧化还原性能进行了大量的研究工作，以期实现其 有效分离。本研究室在TRPO流程进行高放废液分离方面进行了大量的研究工 作，并成功进行了生产堆高放废液全分离的热实验。以此为背景，本文期望通过 电解还原的方法把镎还原为容易被TI冲O萃取的IV价，从而实现其高效分离。 本文通过对电解过程的分析，发展了一种小型的连续电解还原设备，它通过流动 实现电极表面料液不断更新，从而可以实现高效率的电解，另外它还有占用体积 小、可以连续操作等优点。我们首先以III价铁离子为模拟元素，对此电解还原 设备的性能进行了测试，讨论和分析了电解还原过程中影响电流利用率与还原率 的主要因素，从理论上给出了电流利用率的上下限，并提出了提高电流利用率的 方法。模拟元素的实验结果表明，还原率随停留时问增长和电流的增大而增大， 但是还原率增大的同时电流利用率下降。电流利用率主要受铁离子传质速率控 制，加快电极表面的溶液更新速率，增大电解池中电极表面积与溶液主体体积之 间的比值，可以增大电流的利用率，但是同时要保持电流密度不太高。另外，还 原剂肼的加入量在实验过程中对实验结果影响不大，这是因为肼的加入量超过其 有效化学当量后，就没有更大的作用了。铁离子初始浓度的增大虽然可以使电解 还原量增大，但对电解还原率几乎没有影响。在铁电解还原基础上，开展了在硝 酸溶液中镎电解还原的实验，将此电解还原设备应用到了含有示踪量镎的溶液的 电解还原中，并对电解完溶液进行TRPO萃取实验，以测试其还原效果。实验结 果表明，此连续电解设备可以实现镎的较高效率的电解还原，还原后Np的萃取 率随电流增大以及停留时间的增大而提高，经过停留时间的增大，可以使其萃取 率达到99．9％，达到分离要求。 15