Sm-%2c2-x-Sr-%2cx-NiO-%2c4%2bδ-的氧含量和结构的关系研究.pdfVIP

Sm2_xSr。NiO“。的氧含量与结构的关系研究 楼辉”刘加庚1陈平1吕光烈2 (1-浙江大学偿化研究所，2、浙江大学测试中心，杭州，310028) I具有K2NIF。结构的A2804型稀土复合氧化物足一娄非化学计量化台物．其非计量性可 通过用其它离子取代或部分取代A位或B位离子、或不同的制备条件而调变，产生诸如A 位．B位及0位的缺位、B位离子的变价乃至产生不寻常的价态以及晶格畸变等各种结构特 性．因而是研究该类化台物的催化性能与晶体结构之间关系的理想体系。先前的研究表明， 在Sm“xSrxNi04．。系列化合物中随着x值即靳掺入量的增加，样品中的氧含量逐步减少， 一 晶体结构从正交晶系转变成对称性较高的四方晶系。为了进～步考察样品钒含量与结构的关 弭。划 u分崭：1 品，其TPR图上的低温还原峰大大降低，此时约有43％的M被还原．但其XRD图谱与还 原前基本相同，并未发现岫03、SrO及金属M的衍射峰，只是峰形变得弥敬。经430C还 原30nlill后样品的11佩图上{氐i磕还原峰基本消失，此时M的还原量己超过卯％，在Ⅺm 图谱上只出现极少量第二相物质，上述结果表明经380C或430C还原30min基本不破坏样 品的晶体结构。 ’ 从晶胞参数数据可看见，随着结构中氧原子数量的减少，晶胞参数口值逐渐减少，b值 逐渐增大，二者逐步接近，经们O℃还原后的样品，实际上已成为四方晶系。与此同时，晶 胞参数c值逐渐增大。这一结果表明，随着结构中氧含量的减少，结构的对称性提高，这与 Sr取代的效果一致。 XR．D全图Rietveld分析数据及由此计算的原子间距数据清楚地表明了样品中氧失去后 结构中原子位置的变化情况，随着样品还原程度的提高，Ni-On键逐新增长而Sm--On链逐 渐缩短，oⅡ从Ni明显地移向Sm。造成o。移动的原因可能是，一方面，箍着还原程度的提 高，B位NI离子的价态降低，A位Sm3+对氧的结合力相对地增加．另一方面，由于部分氧 的失去，晶体c轴方向上A．”A间的静电捧斥力必然增加，这便导致了Sm…8m间距的增加， 同时，on向sⅢ靠近以抵消sI．-…Sm间的静电捧斥力。这与Sr取代的效果正好相反． 表1部分还原sm“Sr．小的¨样品的晶盹参数 ‘通信联系人 一鹅3一 目 ，jd吾。旨slH8目I。鼬口H口言 圈I部分还原Sm。≯r．‘N岫“‘样品的TPR图谱 口：LIn·reduced, 7． reducedat380．Cl甘蛐Ini“ b：after at430。Cfor30mtn． c：anerredu∞d 袁2部分还原SmI≯h．NiO-．i样品在晶隐中的坐标参魏(z)、温度因子∞承残差(届) ——————’————————————————————’‘—_—’—11●’-1’—’P’————’————一 ‘ 30rain At伽I Site no-redue耽l。冀啦鲷嘶址430C 03603(1)o．3591(11 Sm，Sr 射 B 0．53C2)