环氧丙烯酸酯的合成和性能研究.pdfVIP

环氧丙烯酸酯的合成及性能研究 肖凯，周涛，杨佑 （中南大学化学化工学院，湖南长沙 410083 ） 摘要：本文以环氧E-44 和丙烯酸合成了可紫外光（UV ）固化的环氧丙烯酸酯，通过FT-IR 对其结构进行了表征。研究了光引发剂用量和稀释剂量对胶粘剂的固化时间、吸水率、凝胶 率、附着力等性能的影响。研究发现，光引发剂用量为5%、稀释剂量为20%时粘合剂综合 性能最好。通过DSC-TG 分析发现，自制的胶粘剂固化膜玻璃化温度为279 ℃，0℃～600℃ 的热失重为84.88%。 关键词：紫外光固化；胶粘剂；环氧丙烯酸酯；稀释剂；光引发剂 前 言 紫外(UV) 固化粘合剂是利用紫外光引发具有化学活性的液态不饱和有机单体进行聚 合、交联等反应而快速固化的一种粘合剂[1] ，一般由预聚物、光引发剂、稀释剂及各种添加 剂等组成[2] 。它是一种高效环保的固化胶粘剂，具有固化速度快、固化温度低、生产效率高、 节省能源、适合流水线生产等优点，广泛应用于光学、电子、精密器械等工业，尤其适用于 一些塑料元件不宜受热和高速生产场合[3] 。经过30 多年的研究和发展，UV 光固化粘合剂 的发展目前正处在迅速上升期, 产品的种类和应用范围也在不断扩大, 作为一种绿色技术, 它们将越来越受到人们的青睐和重视[4] 。 UV 固化粘合剂根据预聚物聚合固化机理的不同，可以分为自由基型和阳离子型[5] 。 Madhu Bajpai 等[6] 的研究表明，与丙烯酸反应时双酚A 型环氧树脂比酚醛环氧树脂到达指定 酸值所需时间少，环氧当量小的比环氧当量大的酚醛环氧树脂到达指定酸值所需时间少。 Stefan Oprea 等[7] 以双酚A 环氧树脂、丙烯酸和甲苯二异氰酸酯为原料合成了一种环氧氨酯 丙烯酸酯预聚物，预聚物具有低粘度和良好的柔韧性。姜其斌等[8]分别制备了环氧丙烯酸酯 和聚醚氨酯预聚物，并将二者按照一定的质量比制备聚醚氨酯/环氧丙烯酸酯的同时互穿聚 合物，结果表明，互穿聚合物网络间存在微观相分离，两个聚合物网络间形成了部分的网际 交联结构，材料的力学和热学性能均有提高。目前，环氧丙烯酸双酯固化膜柔性差、脆性高 [9] ，被粘物体须是刚性材料，而且要有一面透明，从而限制了其在更多领域的应用。 本文以N ，N-二甲基苄胺为催化剂，用环氧E-44 和丙烯酸合成了自由基型的环氧丙烯 酸酯，采用安息香醚类为光引发剂，并对其性能进行了研究。 1. 实验部分 1．1 原料 环氧树脂E-44 ：工业品，江西省宜春市远大化工有限公司；丙烯酸：分析纯，天津市 光复精细化工研究所；N ，N 二甲基苄胺、对羟基苯甲醚、安息香乙醚：化学纯，国药集团 化学试剂有限公司；对苯二酚：分析纯，南方化工试剂公司； 1．2 胶粘剂的制备 1．2 ．1 合成环氧丙烯酸酯 向装有温度计、磁力搅拌子、直型冷凝管的三口烧瓶中加入一定量的环氧 E-44 ，油浴 加热到80℃左右时，在适当的搅拌速度下开始滴加含有催化剂、阻聚剂和稀释剂的丙烯酸。 滴加完毕后，在强烈搅拌下控制反应温度，同时每隔一段时间取样测定酸值。直到酸值小于 3 mgNaOH/g 时停止反应，冷却后出料，即得环氧丙烯酸酯预聚物。 1．2 ．2 配制胶粘剂 首先称取一定质量的环氧丙烯酸酯，然后按配方称取一定质量的稀释剂丙烯酸丁酯，再 按配方比例称取一定质量的安息香乙醚和对苯二酚，并将其完全溶解在丙烯酸丁酯中。混合 均匀后，将混合物加入到环氧丙烯酸酯中，不断搅拌使其混合均匀。 1．3 性能测试 1．3 ．1 光固化时间的测定 以表干时间作为光固化时间，采用指触法，单位为s 。测定时，以手指轻触胶膜表面， 如感到有些发粘，但无胶粘在手指上，即认为表面已固化。具体方法参照GB1728-79 （89 ） 漆膜、腻子膜干燥时间测定法。光源采用250W 的高压汞灯，灯距为17 cm。 1．3 ．2 凝胶率的测定 取2g 左右的固化膜，以丙酮溶液为萃取剂萃取6h 后取出干燥后称重。凝胶率的计算 公式如下所示： 凝胶含量=ω/ω ×100% （式1-1） 0 1 式中：